基于邻烯丙基苯甲醛加成/环化串联反应的茚酮合成研究

摘要

茚酮是一类重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、农药、染料等的合成。茚酮的合成方法有很多，其中较为经典的是分子内傅-克(Friedel-Crafts)酰基化反应、纳扎罗夫(Nazarov)环化和过渡金属催化环化反应;相对而言，通过自由基的途径合成茚酮的报道还较少见。近年来，得益于温和、可控的自由基引发手段的不断发现，自由基反应成了有机合成的有力武器，通过自由基串联反应，可以直接、高效地构建多个化学键甚至碳环或杂环化合物，本论文以邻烯丙基苯甲醛为底物，发展了两种自由基加成/环化串联反应合成茚酮衍生物的新方法，具体内容分以下两个部分:
　　1、铜催化邻烯丙基苯甲醛的三氟甲基化/环化串联反应合成2-三氟乙基-1-茚酮。该反应以Togni试剂为三氟甲基化试剂，以Cu(MeCN)4PF6为催化剂，一步实现了2-三氟乙基-1-茚酮的立体选择性合成，反应条件温和，底物适用范围广，除1-茚酮外，3，4-二氢萘-1（2H)-酾及苯并二氢吡喃-4-酮也能被顺利合成。自由基捕获实验证实该反应是一个自由基的反应历程。该工作是一个较为少见的乙酰三氟甲基化反应的例子，对于发展新的自由基途径的烯烃双官能团化反应具有积极意义。
　　2、三价碘试剂促进的邻烯丙基苯甲醛类化合物的叠氮化/环化串联反应合成2-叠氮亚甲基-1-茚酮。该反应以三价碘化合物为氧化剂，TMSN3（叠氮基三甲基硅烷）为叠氮化试剂，实现了2-叠氮亚甲基-1-茚酮类化合物的一步合成。反应操作简单，产物中的叠氮基团可以进一步实现衍生化，具有较好的应用前景。

目录

摘要

第一章 前言

1．1 引言

1．2 茚酮的合成方法

1．3 课题设计

第二章 2-三氟乙基-1-茚酮的合成研究

2．1 引言

2．2 合成2-三氟乙基-1-茚酮的条件优化

2．3 底物扩展

2．4 产物结构的确认及合成应用

2．4．1 产物结构的确认

2．4．2 合成应用

2．5 机理验证

2．6 本章小结

第三章 2-叠氮亚甲基-1-茚酮的合成研究

3．1 引言

3．2 合成2-叠氮亚甲基-1-茚酮的条件优化

3．3 底物扩展

3．4 产物结构的确定及可能的机理

3．5 本章小结

第四章 全文总结

第五章 实验部分

5．2 原料制备

5．3 2-三氟乙基-1-茚酮的合成研究

5．4 2-叠氮亚甲基-1-茚酮的合成研究

参考文献

附录

攻读学位期间取得的研究成果

致谢

声明