二价钐软配物催化己内酯开环聚合及星型聚合物的合成

摘要

该论文考察了这两类催化剂的聚合条件对聚合的影响,深入研究了线型聚合反应的机理,多臂聚合物的结构.该工作首次把Sm(PPh<,2>)<,2>单组分催化剂使ε-CL(己内酯)开环聚合.分别考察了溶剂的极性、单体的浓度、反应时间、聚合温度对聚合反应的影响.该论文首次用四臂底物A(C[CH<,2>OC(O)C(CH<,3>)<,2>Br]<,4>与Sm(PPh<,2>)<,2>、SmI<,2>引发ε-己内酯(CL)开环聚合.初步比较了这两种催化体系的催化活性,证实-PPh<,2>配体对稳定增长活性中心、抑止酯交换等一些副反应有一定的作用.通过实验验证体系具有活性聚合反应的特征,考察了生成烯醇盐的反应、单体与溶剂的体积比、反应时间、聚合温度对聚合反应的影响.

目录

摘 要

Abstract

第一部分

第一章文献综述稀土配合物催化内酯开环聚合研究进展

1.1稀土配合物的合成

1.2稀土金属化合物引发内酯开环聚合

1.3内酯的嵌段/接枝共聚

本章小结

第二章 课题的提出及创新点

第二部分

第三章 实验部分

3.1试剂的处理和纯化

3.2催化剂的合成

3.3聚合操作

3.4聚合物表征

第三部分结果与讨论

第四章Sm(PPh2)2单组分催化ε-CL开环聚合

4.1 Sm(PPh2)2催化ε-己内酯开环聚合

4.2聚合物结构表征

4.3聚合机理研究

本章小结：

第五章星型PCL聚合物的合成

5.1四臂引发体系催化己内酯开环聚合

5.2四臂底物A+Sm(PPh2)2或SmI2催化己内酯开环聚合

5.3四臂星型聚合物结构分析

5.4聚合物的K、α值的测定

5.5六臂聚合物的合成

本章小结

结论

参考文献

附录

致 谢