联苯菊酯在茶叶生产中使用安全性的研究

摘要

联苯菊酯具有杀虫谱广、低毒、低残留的特点，是茶园中使用率最高的农药之一。因其广泛使用，在茶叶中有较高的检出率。为了提高茶叶的安全性，降低茶叶中的联苯菊酯残留量。本研究从联苯菊酯的检测方法、生产中施药浓度、施液量、施药方向、降雨、采摘标准、烘干条件等因素着手，探讨了生产各环节中不同作业对联苯菊酯残留量带来的影响，为生产实践措施的选择提供参考意见。
　　1.研究针对国标法检测茶叶中联苯菊酯试剂用量较大、过程较繁琐等不足，选用张海伟的固相萃取-气相色谱法进行联苯菊酯的测定，在此基础上比较了不同吸附剂处理对萃取效果的影响。结果表明:层析柱中无水硫酸钠添加与否、弗罗里硅土活化与否，对测定结果无影响。萃取时，层析柱中添加0.1g活性炭，可使图谱基线更平稳。因此，使用固相萃取-气相色谱法进行茶叶中联苯菊酯的检测，不添加无水硫酸钠、弗罗里硅土不活化、添加0.1g活性炭，可使操作更节能、省时。该条件下，茶叶中联苯菊酯添加浓度为0.01 mg/kg～5 mg/kg时，其回收率在84.26±8.24％～108.23±3.05％(n=10)，RSD≤8.24％，检出限为0.0017mg/L，符合农残检测要求。
　　2.研究探讨了推荐浓度、加倍浓度，以及常量施药、四倍常量施药对联苯菊酯残留量的影响。结果表明，不同施药浓度对联苯菊酯残留量会带来显著影响。按常量（1320L/公顷）施药时，加倍浓度施药的初始残留量是推荐浓度的2.5倍，7天后，加倍浓度的残留量是推荐浓度的1.47～2.85倍。按常量施药，推荐浓度施药后7天后采摘，茶叶达到安全标准;双倍浓度施药，在7天后采摘农残超标。不同施液量对联苯菊酯残留会带来显著影响。在推荐浓度时，四倍常量施药的初始残留量是常量施药的1.11倍;双倍浓度时，四倍常量施药的初始残留量是常量施药的1.54倍。施药浓度对联苯菊酯残留量的影响大于施液量的影响。
　　3.从叶片上表面和叶背面两个不同施药方向对茶叶喷、涂联苯菊酯。结果表明，使用手动喷雾器，在叶背面喷药时，大量药液被枝干阻挡。背面施药的初始残留量仅为正面施药的13.78％。涂药试验中，背面涂药药液附着量则是正面涂药的121.42％。说明在药液能均匀到达叶片正反面的情况下，叶背面的附着能力更强。涂药7天后，叶片正、背面农药降解率分别为58.74％、59.68％，均降解至农残限量以内。
　　4.不同采摘标准显著影响茶叶中的联苯菊酯残留量。施药后7天，按单芽、一芽一叶、一芽二叶、一芽三叶不同标准采摘的茶叶中农残含量存在差异。初始残留量越高、采摘间隔期越短，不同叶位的农残差异越显著。推荐浓度施药7天后，按一芽三叶采摘的茶叶中农残含量比按一芽二叶、一芽一叶、单芽标准采摘的茶叶分别高出9.52％、76.92％、447.61％。推荐浓度施药三天后采摘单芽和一芽一叶，符合安全标准，提高采摘标准可降低农残超标风险。不同叶位生长速率不同，生长稀释所起的作用也不同，从而影响到不同采摘标准茶叶间的农残差异。
　　5.施用联苯菊酯后的不同时间内降雨对农残含量会带来不同影响。施药后4h、8h、17h、24h模拟降中雨，雨水对联苯菊酯的淋失率不同，分别为48.02％、21.84％、8.98％、-2.10％，即降雨距离施药时间越短，雨水对其冲刷效果越明显。根据不同地方虫情的控制情况，施药后短时内降雨，需考虑补施。施药后24h，降雨对茶叶上联苯菊酯残留量无显著影响。药后24h模拟小雨、中雨、大雨，各处理茶叶中农残含量分别为4.71±0.17mg/kg、4.92±0.024mg/kg、4.84±0.37mg/kg，与对照的4.82±0.22 mg/kg无显著差异。据已有对联苯菊酯试验，施药24h后治虫效果达82.93％～100％。因此，若施药24h后降雨，不必补喷农药。
　　6.加工过程中烘干温度和时间对茶叶中联苯菊酯的减少有显著影响。当烘干温度为90℃、110℃、130℃，烘干时间在0min～60min时，联苯菊酯残留量随温度升高和时间延长而减少。在烘干前10min农药减少最快，三种温度条件下分别下降10.52％～15.44％，之后农残减少速率逐渐下降。相同烘干时间，烘干时间大于10min时，130℃温度烘干，对联苯菊酯的降解作用显著高于90℃和110℃处理。在保持茶叶有较好品质的前提下，减少茶叶中农残，可考虑在烘干的前10min采用90℃，之后提高到130℃。

目录

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致谢

摘要

第一章 文献综述

1．1 茶叶生产中农药使用情况变化与安全性要求

1．1．1 茶园病虫害情况及化学农药使用的变迁

1．1．2 我国及主要进出口国对茶叶的安全性要求

1．2 茶园中菊酯类使用后的降解变化

1．2．1 菊酯类农药在茶树上的降解变化

1．2．2 菊酯类农药在土壤中的降解变化

1．3 加工过程中联苯菊酯等农药降解

1．4 储藏条件对农药残留的影响

1．5 促使联苯菊酯降解的几种方式

1．5．1 生物降解法

1．5．2 氧化降解

1．5．3 辐射降解

1．6 菊酯类农药的浸出规律及其对人体安全性研究

1．6．1 菊酯类农药在茶汤中的浸出规律

1．6．2 联苯菊酯对人体的危害性研究

1．7 菊酯类农药对茶叶品质的影响

1．8 茶叶中联苯菊酯检测的前处理方法

1．8．1 固相萃取法(SPE)

1．8．2 磁性固相萃取(MSPE)

1．8．3 分子印迹技术(MIT)

1．8．4 液相微萃取(LPME)

1．8．5 凝胶色谱净化法(GPC)

1．8．6 固相微萃取技术(SPME)

1．9 本研究的目的和意义

第二章 联苯菊酯固相萃取-气相色谱检测方法优化

2．1 材料与仪器

2．1．1 试验试剂和药品

2．1．2 试验设备

2．2 方法

2．2．1 样品制备

2．2．2 吸附剂处理对SPE-GC法检测联苯菊酯的影响

2．2．3 联苯菊酯的测定

2．2．4 检测方法的可靠性分析

2．3 结果与分析

2．3．1 吸附剂处理对SPE-GC法检测联苯菊酯的影响

2．3．2 检测方法可靠性分析

2．4 结论

第三章 茶园施药方法对茶叶中联苯菊酯残留量的影响

3．1 材料与方法

3．1．1 试验材料

3．1．2 试验试剂与主要设备

3．1．3 田间试验

3．1．4 试验期间天气状况

3．1．5 检测样品的制备与检测

3．2 结果与分析

3．2．1 施药浓度对残留量的影响

3．2．2 施液量对初始残留量的影响

3．2．3 施药方向对茶叶中联苯菊酯残留量的影响

3．3 讨论

第四章 采摘标准对茶叶中联苯菊酯残留量的影响

4．1 材料与方法

4．1．1 试验材料

4．1．2 试验试剂与主要设备

4．1．3 田间试验

4．1．4 试验期间天气状况

4．1．5 检测样品的制备与检测

4．2 结果与分析

4．3 讨论

第五章 降雨对茶叶中联苯菊酯残留量的影响

5．1 材料与方法

5．1．1 试验材料

5．1．2 试验试剂与主要设备

5．1．3 田间试验

5．1．4 试验期间天气状况

5．1．5 检测样品的制备与检测

5．2 结果与分析

5．2．1 施药24h后降雨强度对茶树上联苯菊酯含量的影响

5．2．2 施药后不同时间降雨对茶树上联苯菊酯含量的影响

5．3 讨论

第六章 加工过程中烘干条件对茶叶中联苯菊酯残留量的影响

6．1 材料与方法

6．1．1 试验试剂与主要设备

6．1．2 茶样制备与烘干处理

6．1．3 含水量的测定

6．1．4 联苯菊酯的检测

6．2 结果与分析

6．3 讨论

第七章 主要结论及展望

7．1 主要结论

7．1．1 联苯菊酯固相萃取-气相色谱检测方法

7．1．2 田间施药方法对联苯菊酯在干茶中残留量的影响

7．1．3 采摘标准对干茶中联苯菊酯含量的影响

7．1．4 田间降雨对干茶中联苯菊酯含量的影响

7．1．5 加工中烘干条件对联苯菊酯含量的影响

7．2 主要创新点

7．3 展望

参考文献