含苯、萘、蒽环硅桥联二炔的合成研究

摘要

含芳香环的硅桥联炔烃主要应用于硅桥联并苯分子的合成，对于新型有机光电材料的研发具有重要意义。本文旨在研究新型含苯、萘、蒽环硅桥联二炔的合成。
　　本文研究了含苯环硅桥联1,6-二炔的合成方法，以邻溴碘苯为原料，在双三苯基膦二氯化钯和碘化亚铜催化作用下，与一炔烃发生选择性Sonogashira偶联反应生成1-溴-2-炔基苯；然后通过正丁基锂将其锂化，与二甲基二氯硅烷反应，生成二甲基（2-炔基苯基）氯硅烷中间产品；最后与另一炔基锂反应制得最终产品。采用该方法合成了6种含不同取代基的硅桥联1,6-二炔(2a-2f)，收率均在中等至较高水平。该方法选择性好，所得产物纯度均在95％以上（2f除外）。其中苯乙炔基[2-（1-庚炔基）苯基]二甲基硅烷（2c）和三甲基硅乙炔基（2-三甲基硅乙炔基苯基）二甲基硅烷（2f）未曾有报道。而且2f中的TMS取代基，可发生衍生化反应，对于合成更多功能分子具有重要意义。
　　本文首次提出通过锆诱导方法合成邻溴碘萘和邻溴碘蒽的反应路线。以两分子对称炔烃为原料，在茂锆诱导下生成锆杂环戊二烯，再在CuCl和DMPU作用下，与1,4-二溴-2,5-二碘苯发生偶联反应制得邻溴碘萘。当2,3,4,5-位为正丁基取代的锆杂环戊二烯反应时，得到5,6,7,8-四正丁基-2-溴-3-碘萘(3a)，收率为80%；并研究了2,3,4,5-位为苯基取代的锆杂环戊二烯和1,4-二溴-2,5-二碘苯的反应。
　　二丁基二茂锆和一分子对称炔烃反应生成双环锆杂环戊二烯，然后在CuCl和DMPU的作用下，与1,4-二溴-2,5-二碘苯发生偶联反应，制得四氢化邻溴碘蒽。当原料为1,8-二苯基-1,7-辛二炔时，制得9,10-二苯基-2-溴-3-碘-5,6,7,8-四氢化蒽(6a)，收率为60%，分离收率为53%；当原料为3,9-十二烷二炔时，制得9,10-二乙基-2-溴-3-碘-5,6,7,8-四氢化蒽(6b)，收率为58%，分离收率为50%。进一步研究了2-溴-3-碘-5,6,7,8-四氢化蒽和2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌的芳构化反应。
　　以5,6,7,8-四正丁基-2-溴-3-碘萘为原料尝试含萘环硅桥联二炔的合成实验，首先它与苯乙炔发生选择性Sonogashira偶联，生成产品5,6,7,8-四正丁基-2-溴-3-苯乙炔基萘(4a)；然后经锂化与二甲基二氯硅烷反应，最后与苯乙炔锂反应。
　　邻溴碘萘和邻溴碘蒽结构中的碘原子可修饰性较强，进一步衍生化可得到更多共轭结构较大的功能化合物。硅桥联二炔可应用于过渡金属催化反应，进一步发生关环形成新型硅桥联并苯分子。对于新型光电材料的研发具有重要意义。

目录

声明

第一章 文献综述

1.1 硅桥联并苯的研究进展

1.2 硅桥联炔烃在光电材料中的应用

1.3 茂锆诱导合成稠环芳烃的研究进展

1.4 本文工作

第二章 含苯环硅桥联二炔的合成研究

2.1引言

2.2实验部分

2.3实验结果

2.4 讨论

2.5 本章小结

第三章 含萘、蒽环硅桥联二炔的合成研究

3.1 引言

3.2 实验部分

3.3 实验结果和讨论

3.4 本章小结

第四章 结论与展望

4.1结论

4.2展望

参考文献

发表论文和参加科研情况说明

附录

致谢