亲核性有机膦小分子催化的Domino反应的研究

摘要

有机催化的Domino反应是一种高效经济的反应,它从简单易得的原料出发,避免了反应过程中中间产物的分离提纯,可以高效的构筑多个化学键。相对于传统的有机合成反应来说,有机催化的Domino反应拥有简便快捷等明显的优势,因此它被广泛地用于有机合成中以便于构筑结构复杂的化合物。
　　 由于有机膦催化剂有着较强的亲核性和较弱的碱性,所以它可以十分方便的将反应底物转变为活泼的中间体,或是将反应底物活化以利于其快速的参与到反应中来,因此它受到了广大化学工作者们的关注,并迅速成为有机反应中的十分重要的亲核性催化剂之一。
　　 在本论文中,我们对于亲核性有机膦小分子催化的Domino反应进行了一些研究:首先,我们成功的发现了三苯基膦催化的水杨醛磺酰亚胺与γ-甲基联烯的一种新的aza-Morit-Baylis-Hillman/umpolung addition/SN2 Domino反应,通过该反应可以一锅方便地构筑三个新的化学键,成功的合成了一种桥环苯并吡喃类的化合物,该化合物在有机合成中有着重要的用途,因此我们为这类化合物的合成提供了一种条件温和、收率高的途径。
　　 其次,我们通过三丁基膦催化的甲基烯酮与不同取代的2-氰基-3-芳基丙烯酸酯类化合物参与的Rauhut-Currier/Michael/SN2 Domino反应,成功的实现了不同活泼烯烃之间的选择性反应,高效的合成了多取代的环戊烯类化合物,该化合物是合成很多天然产物的重要中间体。因此,我们为五元碳环类化合物的合成提供了一种新的有效的方法。
　　 最后,我们采用有机胺-DBU作为催化剂,使得查尔酮和硝基甲烷发生了Michael-Michael-Aldol Domino反应,最终得到了多取代的环己醇类化合物,该化合物可以用来合成多取代的苯。因此,我们为功能化的六元碳环类化合物的合成提供了一种有效的路径。
　　 总之,我们成功的发现了一系列亲核性有机膦小分子催化的Domino反应,同时还高效的构筑了一系列单环或桥环类化合物-桥环苯并吡喃、环戊烯和环己醇。为利用亲核性有机膦小分子催化,从一些已知的简单的化合物出发,高效方便的合成环状化合物的Domino反应的研究范围进行了拓展,通过该反应所合成的这些环状化合物在合成天然产物、药物活性中间体、香料和燃料方面有着十分重要的用途。

目录

文摘

英文文摘

第一章 前言

第一节 有机膦催化的生成官能化的环状化合物的Domino反应

1.1.1 有机膦催化的生成官能化的三、四元环类化合物的Domino反应

1.1.2 有机膦催化的生成官能化的五元环类化合物的Domino反应

1.1.3 有机膦催化的生成官能化的六元环类化合物的Domino反应

1.1.4 有机膦催化的生成多环化合物的Domino反应

1.1.5 有机膦催化的生成其他的环状化合物的Domino反应

第二节 有机膦催化的生成官能化的链状化合物的Domino反应

1.2.1 有机膦催化的生成两性离子的Domino反应

1.2.1 有机膦催化的生成含有多官能团链状化合物的Domino反应

第三节 选题依据及实验方案

第二章 三苯基膦催化的Aza-MBH/Umpolung Addition/SN2Domino反应

第一节 引言

第二节 实验部分

2.2.1 实验仪器及药品

2.2.2 原料的制备

2.2.3 三苯基膦催化的domino反应的条件实验

2.2.4 三苯基膦催化的Domino反应结果

第三节 图谱分析

2.3.1 熔点、谱图归纳、高分辨质谱

2.3.2 代表性谱图

2.3.3 单晶结构

第四节 结果与讨论

2.4.1.条件实验讨论

2.4.2.实验结果讨论

2.4.3.可能的反应机理

2.4.4.本章小结

第三章 三丁基膦催化三重Domino Rauhut-Clarrier/Michael/SN2反应

第一节 引言

第二节 实验部分

3.2.1 实验仪器及药品

3.2.2 原料的制备

3.2.3 三丁基膦催化合成环戊烯反应条件实验

3.2.4 三丁基膦催化合成环戊烯反应结果

第三节 图谱分析

3.3.1 熔点、谱图归纳、高分辨质谱

3.3.2 代表性谱图

第四节 结果与讨论

3.4.1.条件实验讨论

3.4.2.实验结果讨论

3.4.3.可能的反应机理

3.4.4.本章小结

第四章 DBU催化的基于Michael加成的Domino反应

第一节 引言

第二节 实验部分

4.2.1 实验仪器及药品

4.2.2 原料的制备

4.2.3 DBU催化查尔酮参与的二组分三分子Domino反应条件实验

4.2.4 DBU催化查尔酮参与的二组分三分子Domino结果

第三节 图谱分析

4.3.1 熔点、谱图归纳、高分辨质谱

4.3.2 代表性谱图

第四节 结果与讨论

4.4.1.条件实验讨论

4.4.2.实验结果讨论

4.4.3.可能的反应机理

4.4.4.本章小结

第五章 结论

参考文献

致谢

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