1-苄基-2-(9-蒽次甲基)腙及其银配合物的合成、表征与理论研究

摘要

酰腙类化合物是指由醛或者酮和酰肼缩合而成的一类Schiff碱化合物，它们具有很好的生物活性、较强的配位能力和多样的配位形式，在医药、农药、材料和分析试剂等方面受到了广泛的关注。由于酰腙类化合物具有较强的生物活性，而且比一般的Schiff碱化合物稳定，所以许多学者选择它们作为研究配体，合成其与稀土元素、过渡元素的金属配合物，并研究它们的抗菌、抗肿瘤活性，期望能找出活性更好的金属基药物。研究还发现一些酰腙类化合物的金属配合物具有良好的催化、发光等活性，在材料科学领域有着潜在的应用前景。
　　本论文设计以9-蒽甲醛与苯甲酰肼为反应原料合成1-苄基-2-(9-蒽次甲基)腙，对合成的配体进行1HNMR表征，并用配体与AgNO3合成了配合物，采用单晶X射线衍射测定了配合物的晶体结构，该配合物属于三斜晶系，P(1)空间群，配合物为四配位的变形四面体构型。在此基础上，对配体和配合物做了FTIR、UV、FL等一系列光学研究，结果表明配体与配合物都具有荧光性能。对配合物的热稳定性也进行了研究，结果显示，配合物在130℃开始分解，有良好的热稳定性能。
　　另外，用 DFT和 HF方法对配体的基态几何结构、红外光谱和紫外吸收光谱进行了理论计算。(1)理论计算的键长和键角与实验值基本吻合，所有原子都基本在同一个平面上；(2)计算的红外光谱与实验测定的红外光谱图也基本吻合，并进行原子的振动归属；(3)用 B3LYP/6-311G**方法计算的紫外光谱在432.5 nm处有一个吸收峰，在266.6 nm和244 nm处分别有两个肩峰，实验测得的三个吸收峰分别在386 nm、270 nm和250 nm处，对比发现实验值和理论计算值也比较一致。激发态2.87 eV(432.5 nm)主要是由 H→L跃迁形成的；激发态4.65 eV(266.6 nm)主要是 H-1→L、H-1→L+1、H→L+3和H→L+4跃迁形成的；激发态5.08 eV(432 nm)主要是H-2→L+1、H-1→L、H-1→L+1和H-1→L+3跃迁形成的。

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1 绪论

1.1 配位化学概述

1.2 Schiff碱研究概况

1.2.1 Schiff碱配合物的发展状况

1.2.2 Schiff碱合成机理

1.2.3 Schiff碱及其配合物的类型

1.2.4 Schiff碱及其配合物合成方法

1.2.5 Schiff碱及其配合物的应用研究进展

1.3 酰腙类Schiff碱及其配合物的研究进展

1.3.1 酰腙的合成

1.3.2 酰腙类Schiff碱的配位方式

1.3.3 酰腙类金属配合物研究进展

1.3.4 具有特殊性质的酰腙类功能配合物

1.4 非线性光学材料概述

1.4.1 非线性光学简介

1.4.2 非线性光学的应用

1.4.3 非线性光学的发展

1.4.4 非线性光学材料的理论计算方法

1.4.5 有机非线性光学材料

1.5 分子结构优化

1.5.1 量子化学计算方法

1.5.2 构型优化与频率计算

1.6 研究目的及意义

1.7 研究内容

2 1-苄基-2-(9-蒽次甲基)腙及其银配合物的合成与表征

2.1 实验部分

2.1.1 实验试剂及仪器

2.1.2 实验方法

2.2 结果与讨论

2.2.1 配合物的晶体结构分析

2.2.2 配体的表征

2.2.3 配合物的表征

2.3 本章小结

3 1-苄基-2-(9-蒽次甲基)腙的振动和电子光谱的理论计算

3.1 引言

3.2 理论计算

3.3 结果与讨论

3.3.1 分子结构

3.3.2 红外振动光谱

3.3.3 电子吸收光谱

3.4 本章小结

结论

参考文献

致谢