具有介孔结构的有机金属催化剂合成及其不对称催化反应研究

摘要

具有介孔结构的纳米材料SBA-15作为一类新型载体材料，广泛应用于手性配体和金属催化剂的负载化。这不仅解决了昂贵手性配体和金属催化剂的分离和再利用的问题；更重要的是，可以利用介孔金属催化剂的孔道的限域效应改善催化手性中的催化微环境，提高不对称催化的活性和光学选择性。因此，研究具有介孔结构的纳米金属催化剂为开拓高效手性催化和手性分离提供新的契机。我们以后嫁接法把有机金属络合物嫁接到载体SBA-15上，合成了具有介孔结构的手性Ru和Ir催化剂，并系统研究了介孔金属催化剂的表面性质、纳米孔结构、金属催化中心对材料催化性能的影响。 在潜手性芳香酮的不对称转移反应中，催化剂Ru-SBA-15/(R，R)-DPEN6得到很高的活性(＞99％yields)和立体选择性(＞98％ee)。催化剂Ir-SBA-15/（R，R)-DPEN6在40atmH2下，对各种芳香酮的不对称氢化反应中，展示了优秀的催化活性(＞95％)和立体选择性(＞99％)。合成的催化剂易回收和重复使用达七次，且没有明显影响催化活性和选择性。

目录

文摘

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第一章文献综述

1.1负载型有机金属催化剂的研究进展

1.2手性修饰的负载型金属催化剂

1.3介孔氧化硅材料固载金属催化剂的研究进展

1.4潜手性酮的不对称催化反应研究进展

1.5芳香酮的不对称催化研究进展

1.6论文选题和主要内容

第二章试剂和研究方法

2.1试剂与药品

2.2催化剂的制备方法

2.3催化剂的表征

2.4催化活性测试

第三章具有介孔结构的手性金属Ru催化剂的合成和不对称氢转移反应研究

3.1引言

3.2催化剂合成及表征

3.3催化剂表征结果讨论与比较

3.4不对称氢转移反应研究

3.5本章小结

第四章具有介孔结构的金属催化剂Ir-SBA-15/(R,R)-DPEN的合成和不对称氢化反应研究

4.1引言

4.2非均相催化剂Ir-SBA-15/(R，R)-DPEN的合成及表征

4.3不对称氢化反应研究

4.4结果与讨论

4.4本章小结

第五章总结

附图

参考文献

致谢

攻读学位期间所取得的相关科研成果