具有介孔结构的有机金属催化剂的合成及其不对称催化氢化反应研究

摘要

不对称催化是有机化学的前沿领域和发展方向。近年来，寻找高催化活性和高对映选择性的手性配体，对均相催化剂的负载化是不对称催化领域的研究热点。具有介孔结构的纳米材料SBA-15作为一类新型载体材料已广泛应用于手性配体和金属催化剂的负载化。本文运用后嫁接、后修饰等方法合成了两类具有介孔结构的有机金属催化剂，并成功用于潜手性芳香酮的不对称催化反应，表现出了很高的催化活性和中等的对映选择性，催化剂可以多次回收再利用。 1.具有介孔结构的含Rh/Ru金属催化剂的合成及其在不对称氢化反应中的应用。 运用嫁接法将含Rh、Ru均相催化剂负载到载体SBA-15上，合成了具有介孔二维六方孔道结构的手性Rh、Ru催化剂。在各类芳香酮的不对称氢化反应中，在40atmH2条件这两类催化剂均能得到很高的催化活性(>97％yields)和中等的对映选择性(33-54％ee)，催化剂易回收和重复使用达五次，且没有明显影响催化活性和对映选择性。 2.具有介孔结构的含Ir金属催化剂的合成及其在不对称氢化反应中的应用。 运用共聚—后修饰法将有机金属络合物负载到载体SBA-15上，合成了具有介孔结构的手性含Ir催化剂，并系统研究了介孔金属催化剂的表面性质、纳米孔结构、金属催化中心对材料催化性能的影响。在潜手性芳香酮的不对称氢化反应中，该类催化剂在40atmH2条件下得到很高的催化活性(>92％yields)和中等的对映选择性(30-55％ee)，合成的催化剂易回收和重复使用。

目录

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第一章文献综述

1.1 手性和不对称催化氢化概述

1.2 手性单齿亚磷酰胺配体和取代环戊二烯类(茚)配体

1.3 手性二胺配体在不对称催化反应中的应用

1.4 负载型有机金属催化剂的研究进展

1.5 介孔氧化硅作为负载材料在不对称催化反应中的应用

1.6 潜手性芳香酮在不对称催化反应中的应用

1.7 课题的提出

第二章具有介孔结构的含Rh/Ru金属催化剂的合成及其不对称氢化反应研究

2.1 引言

2.2 催化剂的合成及表征

2.3 催化剂5和6的表征结果讨论

2.4 不对称氢化反应研究

2.5 本章小结

第三章具有介孔结构的含Ir金属催化剂的合成及其不对称氢化反应研究

3.1 引言

3.2 催化剂的合成及表征

3.3 催化剂6和7的表征结果讨论

3.4 不对称氢化反应研究

3.5 本章小结

第四章 总结

附图

参考文献

硕士期间发表的文章

致谢