色谱法测定水中亚硝胺类消毒副产物及磺酰脲类除草剂的分析方法研究

摘要

亚硝胺类物质具有强致癌性，在食品、水体以及被污染的空气中都广泛存在;磺酰脲类除草剂的长期使用，在土壤中的残留药量会通过各种途径进入到环境水体中，以至于影响水生生物的生存。亚硝胺类化合物的高毒性和强致癌性及磺酰脲类除草剂的广泛使用使其成为目前环境分析研究的热点。环境水体中基质成分复杂，干扰物多，待测物（痕量有机污染物）的含量通常是μg/L或ng/L级，此外，样品分析的仪器灵敏度有限，因此色谱分析前需要采用高富集倍数、高选择性、强适应性的样品前处理方法。 本文建立了自制椰壳活性炭固相萃取膜萃取环境水样中的9种亚硝胺类化合物-气相色谱/质谱联用分析方法及液液萃取-高效液相色谱法检测环境水样中12种磺酰脲类除草剂的分析方法。本论文的主要研究内容如下: (1)建立了饮用水中的亚硝胺类消毒副产物的自制椰壳活性炭固相萃取膜萃取-气相色谱/质谱联用的分析方法。通过优化萃取条件，如固相萃取膜材料、固相萃取材料质量、洗脱剂体积、洗脱次数等，在优化的条件下对水中NDBA、NMOR、NDEA、NPYR、NDMA、NMEA、NDPA、NDPhA、NPIP等9种亚硝胺进行分析，结果表示，该方法对亚硝胺的线性范围为0.05μg/L～5μg/L，9种亚硝胺类化合物的方法检出限为0.2ng/L～4.1 ng/L，并对实际水样自来水及污水处理厂水样进行分析。 (2)建立了一种对水体中12种磺酰脲类除草剂的液液萃取-高效液相色谱高效快速的分析方法。优化了色谱分离条件，对萃取剂种类、萃取剂体积、萃取次数、萃取时间、静置时间、水样pH值和盐效应等条件对萃取效率的影响进行了研究。在优化条件的基础上，应用本研究建立的方法检测12种磺酰脲类除草剂的线性范围为0.5μg/L～20.0μg/L，线性关系良好，方法检出限为0.0687μg/L～0.237μg/L;该法用于实际样品的测定，对青岛市棘洪滩水库实际样品的加标回收率为50.2％～111％，相对标准偏差为0.28％～10.9％。该方法操作简单、检测快速、方法准确、灵敏度高。

目录

声明

摘要

第1章 绪论

1．1 研究背景

1．1．1 饮用水消毒副产物

1．1．2 磺酰脲类除草剂

1．2 研究目的和意义

1．3 研究的主要内容

第2章 固相膜萃取-气相色谱-质谱法测定饮用水中亚硝胺类消毒副产物

2．1 亚硝胺化合物的理化性质

2．2 饮用水中亚硝胺类化合物的前处理方法

2．2．1 液液萃取(Liquid-Liquid extraction，LLE)

2．2．2 固相萃取(Solid Phase Extraction，SPE)

2．2．3 固相微萃取(Solid Phase Microextraction，SPME)

2．3 水中亚硝胺类化合物的分析方法

2．3．1 紫外可见分光光度法

2．3．2 气相色谱法

2．3．3 气相色谱-质谱联用(GC-MS)

2．3．4 高效液相色谱

2．3．5 液相色谱与串联质谱

2．4 固相萃取膜(SPE disk)概述

2．5 影响固相萃取膜效率的因素

2．5．1 吸附剂的选择

2．5．2 洗脱剂的选择

2．5．3 洗脱剂体积的选择

2．6 实验部分

2．6．1 仪器和试剂

2．6．2 色谱条件

2．6．3 实验操作步骤

2．7 亚硝胺类化合物定性分析

2．8 标准工作曲线的绘制

2．9 固相萃取膜条件优化

2．9．1 萃取材料对NAs萃取效率的考察

2．9．2 固相萃取膜质量的考察

2．9．3 不同洗脱剂对NAs萃取效率的考察

2．9．4 洗脱剂体积对萃取效率的考察

2．9．5 洗脱次数对NAs萃取效率的考察

2．9．6 小结

2．10 椰壳活性炭固相膜萃取实验方法验证

2．10．1 方法的线性范围

2．10．2 方法的相对标准偏差及方法检出限

2．10．3 自来水水样测定结果及加标回收率

2．10．4 污水处理厂水样测定结果

2．11 本章小结

第3章 液液萃取-高效液相色谱法测定水中磺酰脲类除草剂

3．1 磺酰脲类农药概述

3．1．1 磺酰脲类农药的理化性质

3．1．2 磺酰脲类农药的前处理技术

3．1．3 磺酰脲类农药的分析测试技术

3．2 液液萃取概述

3．2．1 影响液液萃取的因素

3．3 实验部分

3．3．1 试剂及仪器

3．3．2 实验条件

3．4 结果与讨论

3．4．1 流动相条件优化

3．4．2 最佳波长的确定

3．4．3 标准曲线

3．4．4 液液萃取条件优化

3．4．5 方法验证

3．5 本章小结

第4章 结论及展望

4．1 结论

4．2 展望

参考文献

攻读硕士学位期间发表的论文

致谢