环境水样中亚硝胺消毒副产物及吡唑和吡咯类农药的色谱分析前处理方法研究

摘要

环境水体中基质成分复杂，干扰物多，而目标化合物（痕量有机污染物）的含量通常是μg/L或ng/L级，且分析仪器的灵敏度有限，因此建立环境水样中痕量污染物检测的简便快速、富集倍数高、选择性好的样品前处理方法是提高分析方法灵敏度和准确度的关键步骤。用于水中有机物预处理的传统的液液萃取由于有机溶剂消耗量大，目前已被现代的固相萃取、固相微萃取、分散液液微萃取等现代样品前处理技术所取代。
　　本文分别将固相萃取-分散液液微萃取联用技术及多壁碳纳米管固相萃取作为前处理技术，结合不同的检测手段，对环境水样中的3种亚硝胺类物质和4种吡唑吡咯类农药进行分析。本文的主要内容如下:
　　(1)、固相萃取-分散液液微萃取-气相色谱/质谱联用测定饮用水中的3种亚硝胺类化合物
　　建立了饮用水中的亚硝胺类消毒副产物的固相萃取-分散液液微萃取-气相色谱/质谱联用的分析方法。通过优化萃取条件，如洗脱剂种类与体积、上样体积、上样流速、分散剂和萃取剂种类、萃取剂和分散剂用量等，在优化的条件下对饮用水中N-二丙基亚硝胺(NDPA)、N-二丁基亚硝胺(NDBA)、N-亚硝基二苯胺(NDPhA)3种亚硝胺进行分析，结果表示，该方法对亚硝胺的线性范围为0.005μg/L～1μg/L，NDPA、NDBA和NDPhA的方法检出限分别为0.50ng/L、0.23ng/L和0.17ng/L，富集倍数在16076～31513之间，满足饮用水中痕量亚硝胺的分析要求。
　　(2)、多壁碳纳米管固相萃取-高效液相色谱法测定环境水体中4种吡唑和吡咯类农药
　　通过优化各种影响固相萃取效率的因素，如固相萃取吸附剂材料、洗脱剂种类和体积、上样速率、上样量等，以取得实验最佳条件。通过实验结果可知，该方法对氟硅唑、氟虫腈、溴虫腈和唑螨酯的线性范围分别为0.05～20μg/L、0.05～20μg/L、0.05～10μg/L和0.05～10μg/L，检测限为分别为0.008μg/L、0.014μg/L、0.013μg/L和0.019μg/L，5次重复测定的相对标准偏差在4.0％～9.9％之间，满足分析要求，并对海水、地表水、自来水等实际水样进行了分析。

目录

声明

摘要

第1章 绪论

1．1 研究背景

1．2 研究的目的和意义

1．3 研究的主要内容

第2章 固相萃取-分散液液微萃取测定饮用水中亚硝胺类消毒副产物

2．1 亚硝胺类的理化特性

2．2 亚硝胺类物质的国内外分析方法

2．2．1 亚硝胺类化合物样品前处理方法

2．2．2 亚硝胺类样品分析方法

2．3 固相萃取概述

2．3．1 固相萃取原理及操作步骤

2．3．2 影响固相萃取效率的因素

2．4 分散液液微萃取概述

2．4．1 分散液液微萃取原理及操作步骤

2．4．2 影响分散液液微萃取的因素

2．5 固相萃取-分散液液微萃取串联技术

2．5．1 固相萃取-分散液液微萃取串联技术的研究背景

2．5．2 固相萃取-分散液液微萃取串联技术的评价方法

2．6 实验部分

2．6．1 主要仪器

2．6．2 试剂

2．6．3 气相色谱／质谱条件

2．6．4 固相萃取-分散液液微萃取实验操作步骤

2．7 色谱分离模式的选择

2．7．1 高效液相色谱分离

2．7．2 气相色谱-质谱分离、定性及定量离子的选择

2．8 标准工作曲线的绘制7

2．9 固相萃取条件优化

2．9．1 萃取柱对NAs萃取效率的考察

2．9．2 洗脱剂对NAs萃取效率的考察

2．9．3 洗脱剂体积对NAs萃取效率的考察

2．9．4 上样量对NAs萃取效率的考察

2．9．5 上样速率对NAs萃取效率的考察

2．9．6 小结

2．10 分散液液微萃取条件优化

2．10．1 萃取剂对萃取效率的考察

2．10．2 分散剂对萃取效率的考察

2．10．3 萃取剂体积对萃取效率的考察

2．10．4 分散剂体积对萃取效率的考察

2．10．5 pH值的影响

2．10．6 盐效应对萃取效率的影响

2．10．7 分散液液微萃取实验小结

2．11 固相萃取-分散液液微萃取实验方法验证

2．11．1 方法的直集倍数计算

2．11．2 方法的线性范围

2．11．3 方法的相对标准偏差及方法检出限

2．11．4 自来水水样测定结果及加标回收率

2．12 本章小结

第3章 多壁碳纳米管固相萃取-高效液相色谱测定环境水体中4种吡唑和吡咯类农药

3．1 吡唑和吡咯类农药的理化性质

3．2 吡唑和吡咯类农药的分析方法综述

3．2．1 样品前处理方法

3．2．2 色谱检测技术

3．3 多壁碳纳米管材料简述

3．4 实验部分

3．4．1 仪器和试剂

3．4．2 色谱条件

3．4．3 固相萃取步骤

3．4．4 固相萃取条件的考察

3．4．5 方法的工作曲线、检出限与相对标准偏差

3．4．6 实际水样的测定及加标回收率

3．5 本章小结

第4章 结论及展望

4．1 结论

4．2 展望

参考文献

攻读硕士学位期间发表的文章及科研工作

致谢