串联的分子内傅克酰基化/Schmidt重排反应的设计及其在合成中的应用

摘要

本论文重点是发展了傅克酰基化/分子内Schmidt重排的多米诺反应，为苯并吲哚里西啶骨架的构建提供了新的方法。主要分为三个部分的内容：
　　 1.综述了基于Schmidt重排反应的多米诺反应的研究进展；
　　 2.傅克酰基化/分子内Schmidt重排串联反应的设计及其成功实现；
　　 3.利用傅克酰基化/分子内Schmidt重排串联反应作为关键步骤对菲并哌啶类生物碱antofine的合成进行尝试。
　　 本论文第一部分的重点是综述了基于Schmidt重排反应的多米诺反应，主要介绍了基于Schmidt重排反应的多米诺反应的研究进展及其在天然产物合成中的应用。
　　 本论文的第二部分是串联的分子内傅克酰基化/Schmidt重排反应的设计及其实现。苯并吲哚里西啶骨架(6-5环系)是由相应的叠氮羧酸化合物，经过三步转化：酰氯化反应，傅克酰基化反应和Schmidt重排反应，以较高的收率得到。然后我们改变苯环上的取代基团，以类似收率制备了一系列的苯并吲哚里西啶骨架。另外，我们还以不错的收率制备了苯并喹诺里西啶骨架(6-6环系)。
　　 本论文的第三部分是我们设计的多米诺反应在antofine全合成中的应用。我们以商业上可以买到的3，4-二甲氧基苯乙酸3-9和4-甲氧基苯甲醛3-10为起始原料，叠氮羧酸化合物3-7使用多种酸(路易斯酸和布朗斯特酸)处理，以10-20％的产率得到已知化合物antofine前体酰胺3-6，进一步的研究将以如何提高该串联反应的收率作为重点。

目录

文摘

英文文摘

第一章 文献综述

1.1 基于Schmidt反应的多米诺反应

1.1.1 基于Diels-Alder反应与分子内Schmidt反应的多米诺反应

1.1.2 基于Semipinacol重排反应与Schmidt反应的串联反应

1.1.3 基于Nazarov电环化反应与Schmidt反应的串联反应

1.1.4 基于Sakurai反应、aldol反应与Schmidt反应的串联反应

1.1.5 基于Prins反应与Schmidt反应的串联反应

1.1.6 基于分子内Prins-pinacol环化反应与Schmidt反应的串联反应

1.2 基于Schmidt反应的多米诺反应在天然产物合成中的应用

1.2.1 刺桐高刺桐类生物碱Isococculidine、Dihydrocomosidine的骨架合成

1.2.2(±)-Cephalotaxine的骨架合成

1.2.3(±)-Stenine、(±)-Neostenine和(±)-13-Epineostenine的全合成

1.2.4 Lepadiformines A和C的骨架合成

1.2.5(±)-Stemonamine骨架的构建及其全合成

1.3 本章小结

第二章 以分子内傅克酰基化/Schmidt重排为基础的多米诺反应的设计及研究

2.1 引言

2.2 分子内傅克酰基化/Schmidt重排串联反应的尝试及实现

2.2.1 分子内傅克酰基化/Schmidt重排串联反应的尝试及实现

2.2.2 傅克酰基化/Schmidt重排串联反应底物的制备

2.2.3 傅克酰基化/Schmidt重排串联反应底物的拓展

2.2.4 结果与讨论

2.3 实验数据

第三章 以分子内傅克酰基化/Schmidt重排为基础的多米诺反应对菲并哌啶类生物碱antofine的合成尝试

3.1 背景介绍

3.2 消旋体antofine分子的反合成分析及合成尝试

3.2.1 菲环骨架的构建

3.2.2 叠氮酯的逆合成分析及合成尝试

3.2.3 串联的傅克酰基化/Schmidt反应在菲并6-5环系构建中的应用

3.3 本章小结

3.4 实验数据

参考文献：

附录

致谢

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