气相色谱—质谱法在食品中多种有机锡化合物的分析应用研究

摘要

有机锡化合物是一类重要的锡加工产品，已在工农业、化工、交通和卫生等领域得到广泛应用，由此造成的环境污染也日益严重。有机锡化合物可通过食物链在人体内进行富集，从而对中枢神经系统、细胞免疫系统及淋巴系统等造成危害，引起全身中毒，甚至死亡。因此，研究建立简便、快速、灵敏的有机锡化合物分析方法并将其应用于环境、工农业产品及食品等样品分析，对于有机锡化合物的监测具有十分重要的现实意义。然而，在有机锡化合物的分析研究中，以工业产品和环境样品中的研究较为深入，而对食品中的有机锡化合物研究相对较少。基于此，本研究在国内外有机锡化合物分析方法的基础上，采用液-液萃取、冷冻萃取和高压冷冻萃取等前处理手段，结合气相色谱-质谱检测技术，研究建立了食品中多种有机锡化合物同时分析的新方法，取得了较为满意的结果，其主要研究内容如下：
　　 ⑴采用液-液萃取，结合气相色谱-质谱法研究建立了白酒中五种有机锡化合物（一丁基锡，二丁基锡，三丁基锡，四丁基锡和三苯基锡）同时测定的分析方法。在已优化的实验条件下，五种有机锡化合物在0.01-4.0μg· mL-1的范围内线性良好，相关系数在0.9968-0.9987之间，检测限在0.18-0.30μg·L-1之间，相应的定量限在0.62-1.0μg·L-1之间。五种有机锡化合物在三个不同加标水平的回收率在78.0％-120.0％之间，相对标准偏差(RSD)均小于8.1％。该方法应用于白酒样品中五种有机锡化合物的同时检测，结果令人满意。
　　 ⑵采用冷冻液-液萃取技术去除植物油样品中的油脂成分，结合气相色谱-质谱检测技术，首次建立了植物油中四种有机锡化合物（一丁基锡，二丁基锡，三丁基锡和三苯基锡）同时测定的分析方法。实验选用四乙基硼化钠对冷冻萃取液进行衍生，对衍生产物进行萃取和浓缩后，通过分散固相萃取技术进行净化，成功地的除去植物油中大量基质的干扰。在已优化的实验条件下，四种有机锡化合物在0.01-1.0μg· mL-1的浓度范围内线性良好，检测限在0.25-0.30μg·kg-1之间。在三个不同加标水平的加标回收实验中，回收率在75.6％-114.9％之间，相对标准偏差在3.9％-12.6％之间。该方法准确、可靠、灵敏度高，可用于植物油中四种有机锡化合物的检测。实验结果显示，植物油存在有机锡化合物的污染，但目前对于植物油样品中有机锡化合物的研究相对有限，因此，建立植物油样品中有机锡化合物的有效检测方法对于食用油的质量控制具有十分重要的意义。
　　 ⑶应用高压低温萃取技术，结合气相色谱-质谱法，研究建立了水样中多种有机锡化合物（二丁基锡，三丁基锡和三苯基锡）同时检测的新方法。实验对萃取前处理方式，有机萃取溶剂种类以及水相和有机相的比例等参数进行了优化。在已优化的实验条件下，二丁基锡、三丁基锡和三苯基锡三种化合物在0.01-1.0μg· mL-1的浓度范围内线性关系良好，线性相关系数分别为0.9977、0.9997和0.9997，检测限分别为0.34，0.41和0.20μg·L-1。三个加标水平的回收率在74.1％-100.5％之间，相对标准偏差在4.7％-9.1％之间。该方法快速、简便、经济环保，适合于水样的分析检测。

目录

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摘要

第1章 绪论

1．1 前言

1．2．有机锡化合物的种类和毒性

1．3 有机锡化合物的应用和对食品的污染途径

1．4 有机锡化合物的研究现状

1．4．1 有机锡化合物分析的前处理技术

1．4．2 有机锡化合物的检测技术

1．5 本文研究的主要内容

第2章 液-液萃取-气相色谱质谱法同时测定白酒中多种有机锡化合物

2．1 引言

2．2 实验部分

2．2．1 仪器与试剂

2．2．2 实验方法

2．3 结果与讨论

2．3．1 色谱条件的选择

2．3．2 监测离子的选择

2．3．3 前处理条件的优化

2．3．4 工作曲线及检测限

2．3．5 方法回收率和精密度

2．3．6 样品分析

2．4 结论

第3章 冷冻液-液萃取-气相色谱质谱法同时测定植物油中多种有机锡化合物

3．1 引言

3．2 实验部分

3．2．1 仪器与试剂

3．2．2 实验方法

3．3 结果与讨论

3．3．1 色谱条件的选择

3．3．2 监测离子的选择

3．3．3 前处理条件的优化

3．3．4 工作曲线及检测限

3．3．5 方法回收率和精密度

3．3．6 样品分析

3．4 结论

第4章 高压冷冻萃取-气相色谱质谱法同时测定水样中多种有机锡化合物

4．1 引言

4．2 实验部分

4．2．1 仪器与试剂

4．2．2 实验方法

4．3 结果与讨论

4．3．1 色谱条件的选择

4．3．2 监测离子的选择

4．3．3 前处理条件的优化

4．3．4 工作曲线及检测限

4．3．5 方法回收率和精密度

4．3．6 样品分析

4．4 结论

致谢

参考文献

攻读学位期间的研究成果