气相色谱-串联质谱法检测食品中多种农药残留应用研究

摘要

食品中农药残留量是非常重要的食品安全问题，与环境安全人类的身体健康密切相关，越来越受到世界各国的关注。一些发达国家如欧盟、日本等利用食品中的农药残留限量及其检测技术作为食品国际贸易的技术壁垒，设置贸易障碍，使得农药残留问题不仅是影响人的身体健康，而且也严重影响到国家的对外贸易。特别是近年来欧盟、日本等国家对我国出口农产品要求的农药残留检验项目日益增多、限量标准要求越来越高，对我国的农产品质量及农残检测提出了更高甚至苛刻的要求。因此为了尽快提高我国农药残留检测能力，消除发达国家的技术壁垒，提高我国出口农产品的国际市场竞争力，开发简单、快速、具有高灵敏度和高选择性的多残留同时检测方法显得十分重要。本研究采用固相萃取和分散固相萃取技术等样品前处理技术，应用目前世界上最先进的气相色谱联接三级四极杆串联质谱仪作为检测仪器，多反应监测(MRM)扫描方式检测，建立了食品中多种农药的多残留快速检测方法，以满足食品安全管理和食品国际贸易对出口农产品农药残留量检测技术的需要。 本文建立了水果蔬菜中100种农药及其异构体的多残留GC-MS-MS MRM扫描方式快速筛选、定性及定量的分析方法。样品前处理采用乙酸乙酯在中性条件下高速匀浆提取，浓缩后不经过净化直接用GC-MS-MS的MRM模式检测。最低检出限在0.000012mg/kg-0.0027mg/kg之间，0.01mg/L-1.00mg/L范围内线性良好，线性系数 r 在 0.9896-0.9999 之间，在草莓中分别添加0.01mg/kg，0.05mg/kg，0.10mg/kg系列浓度，平均回收率在60.12﹪-110.69﹪之间，其中90﹪以上的农药的回收率在70﹪-110﹪之间，相对标准偏差在1.6﹪-15.8﹪之间，在西兰花中分别添0.01mg/kg，0.05mg/kg，0.10mg/kg系列浓度，平均回收率在60.36﹪-107.77﹪之间，其中90﹪以上的农药的回收率在70﹪-110﹪之间，相对标准偏差在2.6﹪-16.1﹪之间． 本文也建立了干姜样品中80种农药及其异构体的多残留GC-MS-MS MRM扫描方式快速筛选、定性及定量的分析方法，并将GC-MS-MS的MRM检测模式与GC-MS的SIM检测模式在干姜多农残分析中的最低检出限和定性定量谱图等方面作了对比研究。样品前处理采用乙酸乙酯在中性条件下高速匀浆提取，使用石墨化碳黑和N-丙基乙二胺键合固相吸附材料(PSA)分散固相萃取净化，GC-MS-MS的MRM模式检测。干姜样品中分别添加0.05mg/kg，0.10 mg/kg，0.20 mg/kg系列浓度平均回收率在62.16﹪-113.12﹪之间，其中88﹪以上的农药的回收率在70﹪-110﹪之间，相对标准偏差在3.1﹪-15.2﹪之间。通过与GC-MS的SIM模式的对比，结果表明GC-MS-MS的MRM扫描方式在基质复杂，目标化合物受干扰严重的样品中农药多残留分析方面选择性更强，灵敏度更高，样品谱图的本底噪音大大降低，干扰峰数目减少或消失，目标农药的信噪比大大提高，所有农药的最低检测限均低于GC-MS的SIM模式。 本文还建立了茶叶中65种农药及其异构体的多残留GC-MS快速筛选、定量及确证的分析方法。采用丙酮和正己烷振荡提取、Envi-carb石墨化碳黑固相萃取净化的前处理方法，多反应监测模式(MRM)检测。在0.01mg/kg-1.0mg/kg浓度范围内，线性相关系数r值在0.9903-0.9999之间。平均添加回收率在62.13﹪-117.35﹪之间，其中86﹪以上的农药的回收率在70﹪-110﹪之间，RSD﹪值为3.1﹪-15.3﹪。同时具有很高的选择性和灵敏度，最低定性检出限在0.00012mg/kg-0.0036mg/kg之间，最低定量检出限都不超过0.01mg/kg。

目录

文摘

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第一章绪论

1.1食品中农药残留分析的样品预处理方法研究进展

1.1.1固相萃取法及其在食品农残分析中的应用

1.1.2固相微萃取方法及其在食品农残分析中的应用

1.1.3微波辅助萃取法及其在食品农残分析中的应用

1.1.4超临界流体方法及其在食品农残分析中的应用

1.1.5凝胶渗透色谱技术及其在食品农残分析中的应用

1.1.6其它前处理方法及其在食品农残分析中的应用

1.2食品中农药残留的分析检测方法研究进展

1.2.1毛细管气相色谱法及其在食品农残分析中的应用

1.2.2高效液相色谱法及液相色谱-质谱联用法在食品农残分析中的应用

1.2.3气相色谱/质谱联机(GC-MS)在农药多残留分析方面的进展

1.2.4气相色谱/串联质谱(GC-MS-MS)在农药多残留分析方面的进展

1.3本研究工作的目的、意义和主要内容

1.3.1发达国家技术壁垒对我国食品中农药残留分析检测能力的挑战

1.3.2研究目的、意义和主要内容

第二章水果蔬菜中100种农药的GC-MS-MS检测方法的建立

2.1引言

2.2实验部分

2.2.1仪器与试剂

2.2.2实验方法

2.2.3实验结果与讨论

2.3本章小结

第三章GC/MS/MS法分析干姜中多种农药残留的方法研究

3.1引言

3.2实验部分

3.2.1仪器与试剂

3.2.2实验方法

3.2.3实验结果与讨论

3.3本章小结

第四章GC/MS/MS法分析茶叶中多种农药残留的研究

4.1引言

4.2实验部分

4.2.1仪器与试剂

4.2.2实验方法

4.2.3实验结果与讨论

4.3本章小结

第五章结论

参考文献

论文发表情况

致谢