食品中多种农药残留的气相色谱-质谱与气相色谱-串联质谱分析方法研究与应用

摘要

食品的质量与安全是决定人类生存质量的重要因素之一。食品中的农药残留是影响食品安全的突出问题，已引起世界各国政府和组织的密切关注。随着世界各国对食品中农药残留限量标准的要求越来越低，迫切需要开展简单、快速和有效的分析方法。 本学位论文致力于有机氯、有机磷、拟除虫菊酯类农药残留分析的方法研究，优化了气相色谱-质谱(GC-MS)和气相色谱一串联质谱(GC-MS/MS)分析条件，初步建立了食品中多农药残留的GC-MS与GC-MS/MS分析方法，论文内容分为以下四章。 　　第1章简要阐述了有机氯、有机磷、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯类农药的发展简史、对人体健康的影响及其毒理学简要原理；综述了食品中多农药残留分析方法的研究进展，重点阐述了各种分析方法在食品中多农药残留分析中的研究与应用进展；最后阐述了本学位论文的选题设想、研究工作的目的和主要内容。 　　第2章开展了牛奶饮品和奶粉中有机磷农药的GC-NCI/MS分析方法研究。通过样品前处理各条件优选，初步建立了乙腈超声提取.中性氧化铝和Florisil硅藻土双净化剂净化。乙酸乙酯/正己烷混合洗脱液洗脱的样品前处理方法；采用GC-NC/MS的选择离子监测(SIM)分析了牛奶中的19种有机磷农药残留，并考察了线性范围、检测限、加标回收率和相对标准偏差等分析方法指标。 　　第3章开展了GC-MS/MS分析方法研究。以13种有机磷农药为研究对象，对MS/MS各分析参数，如目标物保留时间段、离子化方式、扫描时间、母离子的选择、离子的分离窗口、目标物激发存储水平、碰撞诱导解离电压、共振或非共振MS/MS解离方式、定量离子及离子阱温度等进行探讨与优选；在最佳的MS/MS分析参数下针对各目标物的灵敏度不同，在分析过程中分别采用电子轰击离子源(EI)和化学电离源(CI)；开发了同一分析程序中同时采用EI或CI的GC-CI(EI)-MS/MS的分析方法，大大地提高了目标物的灵敏度。此外，本章还开展了有机氯和拟除虫菊酯类农药的GC-CI(EI)-MS/MS分析方法研究。在短时间内，利用Saturn 2100T GC-MS/MS系统提供的多反应监测(MRM)方式开设多通道同时分析了30多种不同种类的多农药残留。 第4章以牛奶样品为研究对象，改进了传统的基质固相分散法(MSPD)的样品前处理方法。探讨了MSPD各种实验条件对分析结果的影响，并将此前处理方法与GC-CI(EI)-MS/MS分析方法应用于牛奶中13种有机磷农药残留的分析，并对初步建立的GC-CI(EI)-MS/MS分析方法的检测限、准确度、精密度、线性范围和选择性等指标对分析方法的可行性进行评价。

目录

文摘

英文文摘

声明

第1章食品中多农药残留分析方法的研究进展

1.1农药的研究与发展简史及其分类

1.2食品中的农药残留及农药残留的危害

1.3食品中农药残留分析样品前处理技术的研究进展

1.4食品中农药残留分析检测技术的研究进展

1.5农药残留分析方法的研究和应用发展趋势

1.6课题意义及研究内容

参考文献1

第2章牛奶饮品和奶粉中19种有机磷农药残留的GC-MS分析方法的建立

2.1 GC-MS分析方法的初步设想

2.1.1样品前处理方法的选择

2.1.2GC-MS分析方法的优选

2.2实验内容

2.2.1仪器和试剂

2.2.2牛奶饮品和奶粉的提取和净化

2.2.3 OPs系列混合标准溶液的配制和加标回收样品的制备

2.2.4 GC-MS分析条件

2.3 结果与讨论

2.3.1牛奶饮品和奶粉样品前处理条件的优化与选择

2.3.2 OPs的NCI／MS谱图解析与特征离子的选择

2.3.3 GC-NCI／MS分析

2.3.4线性方程、相关系数与方法检测限

2.3.5加标回收率和相对标准偏差

2.3.6牛奶实际样品的分析

2.4 GC-NCI／MS SIM分析方法的评价

2.4.1检测限(Limit of Detection,LOD)

2.4.2准确度(Accuracy)

2.4.3精密度(Precision)

2.4.4线性范围(Linear range)

`2.4.5方法选择性(Selectivity)

2.4.6空白监控

2.4.7 GC-MS分析系统的质量控制

2.5小结

参考文献2

3章农药残留的Gc-CI(EI)-MS/MS分析方法研究

3.1 GC-MS／MS方法简介

3.1.1 MS／MS分析的基本原理和操作模式

3.1.2 MS／MS技术的分类

3.1.3 MS／MS的优势

3.2 GC-MS／MS分析方法的建立

3.2.1仪器与试剂

3.2.2 MS／MS分析条件的选择

3.2.3 CI-MS／MS与EI-MS／MS方法的开发

3.2.4CI电离源反应气的选择

3.2.5 GC分析条件的选择

3.2.6 GC-CI(EI)-MS／MS分析方法的建立

3.3其他类农药GC-CI(EI)-MS／MS分析方法的优选

3.3.1有机氯类农药的GC-MS／MS方法优选

3.3.2拟除虫菊酯类农药的GC-MS／MS方法优选

3.3.3多反应监测(MRM)的应用

3.4三种农药的MS／MS谱图解析

3.5小结

参考文献3

第4章GC-CI(EI)-MS／MS分析牛奶中有机磷农药残留

4.1前言

4.2实验部分

4.2.1仪器与试剂

4.2.2牛奶样品的MSPD前处理过程

4.2.3系列混合标准溶液和加标回收样品的制备

4.2.4 GC-CI(EI)-MS/MS分析条件

4.3结果与讨论

4.3.1 MSPD实验条件的优化及选择

4.3.2定性和定量分析

4.3.3 GC-CI(EI)-MS／MS分析

4.3.4 方法选择性

4.3.5线性回归方程、相关系数和方法检测限

4.3.6加标回收率和相对标准偏差

4.3.7实际样品分析

4.4 GC-CI(EI)-MS／MS与GC-NCI／MS SIM方法比较

4.4.1色谱升温程序的优势

4.4.2 定性能力

4.4.3 抗干扰能力

4.5GC-CI(EI)-MS／MS方法可行性评价

4.5.1检测限

4.5.2准确度和精密度

4.5.3线性范围

4.5.4方法选择性

4.6小结

参考文献4

结束语

发表的论文和会议论文

致谢