含氮配体与第四副族金属的络合物的合成及其对炔烃氢化胺化反应催化作用的研究

摘要

本论文主要研究第四副族钛锆金属络合物的合成及其对炔烃氢化胺化反应催化作用的研究，包括以下两个部分内容： 首先，我们设计合成了八个不同的钛锆金属络合物，Ti<,2>(bppda)<,3>(NMe<,2>)<,2>·3THF(1)，Ti<,2>(bppda)<,3>(NEt<,2>)<,2>·3THF(2)，Ti(bppda)<,2>(3)，Ti(bppta)(NPh)(4)，Ti(p-toslopdi)(NEt<,2>)<,2>(5)，Ti(bph)(NMe<,2>)<,2>(6)，Ti(bppda)(N<'t>Bu)(Py)(7)，Zr(bppda)<,2>·4THF(8)，(H<,2>bppda=N,N'-bis(2-pyrrylmethylidene)-1,2-phenylediamine；p-toslopdi=1,2-bis(p-toluenesulphonylamido)benzene；H<,2>bph=1,2-bis((1H-pyrrol-2-yl)methylene)hydrazin-e)。络合物1-8均经过核磁及元素分析表征，并测定了络合物1，3，5的晶体结构。其中，络合物1和2是配体桥连的双核的钛金属络合物，此种由一分子配体桥连两分子配体配位的双核的钛金属络合物并不多见。 其次，在合成络合物的基础上，研究了其对炔烃氢化胺化反应的催化作用。研究中发现，络合物1能催化末端炔烃1-己炔和芳香胺、脂肪胺的分子间氢化胺化反应，与以往报道的钛络合物催化剂相比，络合物1催化1-己炔的氢化胺化反应，催化剂用量小(5 mol％)，反应条件温和，在80℃，进行12 h，以生成马氏加成产物为主，区域选择性较好(对于部分底物胺的反应M:anti-M>99:1)。此种双核的钛金属络合物对炔烃氢化胺化反应的催化作用也是首次报道。络合物6，7也能催化末端炔烃和芳香胺的氢化胺化反应，且反应以生成马氏加成产物为主。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章文献综述

1.1引言

1.2第四副族金属络合物催化炔烃氢化胺化反应的研究进展

1.3本论文研究的目的和意义

1.4参考文献

第二章实验部分

2.1主要试剂

2.2溶剂和试剂的处理

2.3钛锆络合物的分析和测试

2.4其它化合物的分析和测试

第三章含氮配体与第四副族金属的络合物的合成

3.1引言

3.2结果和讨论

3.3结论

3.4实验操作

3.5络合物数据表征

3.6参考文献

第四章钛金属络合物催化的炔烃氢化胺化反应

4.1引言

4.2结果和讨论

4.3结论

4.4实验部分

4.5化合物数据表征

4.6参考文献

第五章全文总结和展望

5.1结论

5.2展望

附录

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