炔（烯）烃参与的官能化反应研究

摘要

炔、烯烃由于其具有不饱和碳碳三键和碳碳双键的化学结构,所以在有机合成中表现出独特的化学性质,因此它们参与的官能化反应研究成为了有机合成中一个重要的领域。在过去的几十年中,炔烃在有机合成备受化学工作者的青睐,既可用作Sonogashira偶联反应中的炔基化试剂,又成为了加成反应中烯基的来源;而烯烃的直接官能化反应,则为合成许多天然产物、药物分子及精细化工产品,提供了简单经济有效的合成思路。本文在前人工作的基础上,对炔、烯烃参与的官能化反应进一步探索,希望对当前的这一领域的研究起到一个有益的补充。
　　本论文分为以下四个部分:
　　第一章,钯/铜共催化的卤代杂环与端基炔的Sonogashira偶联反应。在钯/铜作为共催化剂且室温条件下,杂环溴代物甚至氯代物都能以优越的收率得到目标炔基化产物。此外,我们还研究了产物双炔基化的苯并呋喃的荧光性能,证明其为潜在的荧光材料分子。
　　第二章,钯催化的芳基硼试剂与端基炔及炔酸的偶联反应。在钯配合物/氧化银/醋酸钾的催化体系下完成了芳基炔基化氧化偶联反应。反应中使用的缩氨基硫脲钯配合物具有高效的催化性能和稳定性,因而可以很好地完成催化循环。
　　第三章,磷酸钾促进的咪唑类杂环与烯烃的高区域选择性加成反应。在磷酸钾/DMSO体系中,反应以高区域选择性及高收率生成顺式N-(1-烯基)-唑类产物。
　　第四章,铜催化的芳烯烃烷氧化与N-α位sp3C–H的官能化反应。在CuF2?2H2O/TBHP体系中,N-甲基 sp3C-H自由基通过对芳烯烃的加成完成双官能化反应。该体系为合成1,5-二羰基酰胺结构提供了一种简单直接经济有效的方法。

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第一章 钯催化杂环卤代物与端基炔的Sonogashira偶联反应

第一节 研究背景

第二节 引 言

第三节 结果与讨论

第四节 小 结

第五节 实验部分

参考文献

第二章 钯催化芳基硼酸与端基炔及炔酸的偶联反应

第一节 研究背景

第二节 引 言

第三节 结果与讨论

第四节 小 结

第五节 实验部分

参考文献

第三章 磷酸钾促进的咪唑类化合物与烯烃的加成反应

第一节 研究背景

第二节 引 言

第三节 结果与讨论

第四节 小 结

第五节 实验部分

参考文献

第四章 铜催化的芳烯烃烷氧化与N-α位sp3C–H的官能化反应

第一节 研究背景

第二节 引 言

第三节 结果与讨论

第四节 小 结

第五节 实验部分

参考文献

已发表和待发表论文、专利

附录一：化合物数据一览表

附录二：部分化合物谱图

致谢