中药材中农药多残留检测与安全使用技术研究

摘要

中药来源于天然，其种植、加工、贮藏等生产过程中受到的外源性污染，不公影响其品质，而且严重威胁药用安全。农药残留是中药材中主要的外源性污染物之一，随着检测技术的不断发展，世界各国对农药残留检测日益关注，尤其是美国、日本、韩国、德国在植物药农残检测分析技术和安全性控制上较为领先。我国起步较晚，2005年版《中国药典》仅对黄芪、甘草两种药材检查项下规定了有机氯类农药残留限量要求，针对有机磷、有机氯和拟除虫菊酯类农药的测定分别采用不同的前处理方法和不同的检测器，不仅增加了检测成本和检测时间，也难以与国际接轨。规范化种植是合格中药材生产的重要步骤，目前，GAP种植过程中缺乏农药科学使用指导，发展药用植物种植中的农药安全使用技术，是发展中药生产，提高中药质量，保证用药安全的根本措施之一。为了提高我国农药残留检测技术和农药安全使用技术，本论文着手于从以下三个方面加以研究：
　　1.通过检索国内外相关文献，概括目前国内外的有关植物药中农药残留现状、研究历史与进展、检测标准、检测方法以及限量规定等，尤其对欧、美、日、德等主要发达国家与地区对植物药中农药残留监管的法律环境进行了总结和分析。对比我国与国外有关中药材农药残留的监控情况，我国目前在技术上尚落后与国际先进水平，缺乏多残留的同时检测方法，在农药使用上缺乏规范化管理，针对中药材的农残限量标准尚不完备。
　　2.建立了中药材中农药多残留同时检测的方法。本文以药典规定的24种农药为检测指标，选择了人参、甘草、黄芪、金银花、银杏叶五种常用药材，样品以丙酮超声提取，并采用凝胶渗透色谱(GPC)和氨基固相萃取柱(NH2-SPE)结合的方法进行净化，气相色谱与质谱串联技术(GC-MS)进行同时检测。结果如下：24种农药可在34min内完全分离，除甲胺磷、敌敌畏外，三个水平添加回收率在70％～120%之间，相对标准偏差小于11%。(n=9)，对各种农药的检测限为0.5μg/Kg～2.4μg/Kg，精密度在1.65%～3.00%之间，此方法灵敏度高，重现性好，适用常用中药中农药残留的测定。
　　3.建立人参喷施三唑酮农药的安全使用标准。人参是我国主要的出口药材，在其种植生产过程，锈病的发病率达到80%以上，经实地调研发现，为防治锈病当地参农普遍喷施三唑酮(粉锈宁)农药，因此，建立人参中三唑酮的测定方法，了解其在人参中的残留动态以及三唑酮的施用对人参皂苷含量的影响具有重要意义。本实验首先建立了人参中三唑酮在的残留分析方法，以丙酮为溶剂提取，采用凝胶渗透色谱(GPC)和活性炭固相萃取柱(ENVI-Carb-SPE)结合的方法进行样品的净化，气质联用负化学电离源(NCI)检测，结表显示：三唑酮在10分钟内出峰，根及茎叶样品在3个水平添加回收率在90%～101%之间，相对标准偏差(RSD)均小于5%(n=6)，三唑酮检测限为0.15μg/ Kg，仪器进样精密度均小于2%(n=6)，均达到农残分析的要求。其次，利用已建立的三唑酮分析方法和药典中人参的含量测定方法研究三唑酮在人参上的残留降解动态和三唑酮对人参皂苷含量的影响，结果表明：三唑酮在人参茎叶上的半衰期为5.32天～6.15天，在人参根中，喷药后11天～15天三唑酮的消解达到90%以上，喷施三唑酮对人参皂苷的含量有显著提高(P<0.01)。最后，根据三唑酮在人参中的残留降解动态提出人参生产中喷施三唑酮的安全使用标准，建议人参规范化种植中，施用20%三唑酮乳油1次，施药量应控制在100mL/ hm2以内，安全间隔期为15天。
　　综上，采用GPC、SPE净化技术和GC/MS分析技术，首次建立了5种常用中药材中24种农药残留的同时检测方法，并对人参中的三唑酮农药残留进行方法学研究，结合三唑酮在人参生长期中的降解过程和三唑酮的施用对人参皂苷含量的影响，提出了人参规范化种植中三唑酮的用量和施用次数，确定其安全间隔期。

目录

声明

前言

第一章 中药材中农药残留监控概述

1.中药材农药污染现状

2.农药的种类及其危害

3. 中药材农药残留研究进展

4. 农药残留检测方法研究进展

5.国外对植物药中农药残留的监控情况

6.我国农残分析相关标准介绍μ

7.建议与展望

第二章 中药材农药残留同时测定法的研究

1.引言

2.仪器与试药

3.实验方法

4.小结

第三章 人参中农药安全使用控制技术研究

1. 引言

2.人参生长情况概述

3.中草药种植过程中农药的使用意义

4. 目前相关的检测方法

5. 人参生产及农药使用现状调查

6.三唑酮理化性质

7. 三唑酮及其代谢产物的测定方法研究

8.人参喷施三唑酮安全使用研究

9. 小结

第四章 结论

参考文献

致谢

附录