手性磷酸催化下不对称Povarov反应合成三氟甲基取代的四氢喹啉衍生物的研究

摘要

近年来,手性磷酸作为具有高效催化活性及良好手性诱导效应的新型有机小分子催化剂,得到了广泛的关注及应用研究。将其利用于不对称催化的Povarov反应构筑四氢喹啉结构单元,是目前制备手性四氢喹啉及其衍生物最简洁有效的方法之一。
　　同时,随着含氟有机化合物在医药、农药、材料等领域的广泛应用,发展有效的构筑含氟有机化合物、特别是手性含氟有机化合物的方法具有重要的意义。
　　本论文研究的重点是通过手性磷酸催化三氟甲基亚胺的不对称Povarov反应,制备C2位具有手性三氟甲基取代的四氢喹啉类化合物。
　　本论文由以下三部分组成:
　　第一章不对称Povarov反应研究进展
　　本章先对 Povarov反应进行了简单的介绍,再根据不同催化剂类型将不对称Povarov反应从两方面进行了详细的阐述:第一方面,手性金属络合物催化的不对称Povarov反应;第二方面,有机小分子催化的不对称Povarov反应。
　　第二章手性磷酸催化下不对称Povarov反应合成三氟甲基取代的四氢喹啉衍生物的研究
　　本章我们用三氟甲基亚胺,2,3-二氢呋喃为底物,分别尝试了用手性硫脲,手性金属络合物催化的不对称Povarov反应,得到的四氢喹啉都是外消旋的。在使用(R)-联二萘酚衍生的手性磷酰三氟甲磺酰胺作为催化剂时,以80％的产率、cis/trans75/25的非对映选择性和cis32%ee、trans60%ee获得了四氢喹啉产物。当用邻羟基苯乙烯为底物,(R)-联二萘酚衍生的手性磷酸催化下,我们最高以98%的产率、97/3 dr和97%ee合成了七种C2位含有手性三氟甲基的四氢喹啉。
　　第三章 PCl3促进下“一锅法”合成有机羧酸酯的反应研究
　　本章我们以廉价易得的羧酸、醇(苯酚)和PCl3在甲苯作为溶剂的条件下,经“一锅法”合成了17种有机羧酸酯。该法实验条件简单,操作方便,且原料(PCl3)廉价易得,是一种合成酯的经济环保的好方法,具有潜在的工业应用前景。

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西北师范大学研究生学位论文作者信息

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英文摘要

第一章 不对称Povarov反应研究进展

1.1引言

1.2 Povarov反应简介

1.3不对称Povarov反应研究进展

1.3.1手性金属络合物催化的不对称Povarov反应

1.3.2 有机小分子催化的不对称Povarov反应

1.4小结

第二章 手性磷酸催化下不对称Povarov反应合成三氟甲基取代的四氢喹啉衍生物的研究

2.1 引言

2.2 结果与讨论

2.2.1 不对称Povarov反应的前期探索

2.2.2 不对称Povarov反应的条件优化

2.2.3 不对称Povarov反应的底物扩展

2.2.4 三组分不对称Povarov反应

2.2.5反应机理

2.2.6 小结

2.3 实验部分

2.3.1 试剂与溶剂

2.3.2 实验仪器

2.3.3 实验步骤

2.3.4化合物光谱数据

第三章 PCl3促进下“一锅法”合成有机羧酸酯的反应研究

3.1 引言

3.2 课题提出

3.3 实验结果与讨论

3.3.1 反应条件的优化

3.3.2 底物的扩展

3.3.3结论

3.4 实验部分

3.4.1仪器和试剂

3.4.2实验步骤

3.4.3化合物的光谱数据

参考文献

附 图(部分化合物)

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