手性阳离子冠醚催化的α-硫氰-β-氨基化合物的不对称合成

摘要

硫氰化合物是一类具有独特生物活性的天然产物，硫氰基在有机化学中也有广泛的应用。但由于其合成上的难度，特别是合成手性硫氰基化合物的文献报道很少，阻碍了对其活性的进一步研究。
　　在文本中，将手性阳离子键催化的理念用于构建相邻的三级碳和四级碳手性中心。以α-硫氰基取代的酮类作为反应的亲核试剂，以α-氨基砜为亚胺的前体，KF作为碱，通过在手性开环冠醚催化剂作用下的不对称Mannich反应，合成了一系列具有手性四级碳的α-硫氰-β-氨基化合物。
　　该反应的优点包括：（1）不需要过渡金属参与，反应条件简单。（2）用稳定的α-氨基砜替代了Mannich反应所需的敏感易分解的亚胺。（3）直接烯醇化α-硫氰基取代的酮，原位生成反应的供体。（4）极好的对映异构选择性（ee值>99%）和非对映立体选择性（dr值anti：syn>20：1）
　　通过实验证实该反应模式切实可行，提供了一个新的路径合成具有硫氰基的手性四级碳化合物。

目录

1 引 言

1.1 研究背景

1.1.1 海洋异氰类化合物简介

1.1.2 具有硫氰基的天然产物

1.1.3 不对称催化的Mannich反应

1.1.4 手性开环冠醚催化剂

1.2 研究现状

1.2.1 消旋硫氰化物的合成

1.2.2 光学纯硫氰化物的合成

1.3 本文的研究目的和研究内容

1.3.1 本文的研究目的

1.3.2 本文的研究内容

2 结果与讨论

3 小 结

4 实验部分

4.1 仪器及药品

4.2α-硫氰基-酮底物的合成

4.3α-叠氮基-茚酮底物的合成

4.4α-氰基-四氢萘酮底物的合成

4.5α-硫氰-β-氨基化合物的不对称合成

4.6.1 4a的脱保护反应

4.6.2 4a的羰基还原反应

4.6.3 4a的分子内成环反应

4.7α-叠氮基-β-氨基化合物的不对称合成

4.8α-氰基-β-氨基化合物的不对称合成

5 产物结构的表征

6 总结与展望

致谢

参考文献

附录

A. 主要化合物的谱图

B. 化合物4b的X-单晶衍射数据

C. 作者在攻读硕士期间发表的论文目录