样品前处理技术结合高效液相色谱法在环境分析和食品安全分析中的应用

摘要

高效液相色谱法具有高效、高灵敏度、分析速度快、操作简单等特点，是检测分析中的重要手段。样品前处理也是分析过程中的重要环节，合理的前处理技术决定了分析方法的优劣。将先进的前处理技术与高效液相色谱检测相结合的分析方法已经广泛应用于环境、食品、医药、生物、工业等领域。本研究主要内容包括：
　　⑴分散液液微萃取-高效液相色谱法测定水中磺胺类药物的残留。建立了分散液液微萃取(DLLME)—高效液相色谱法(HPLC)测定水样中氨苯磺胺(SAD)、磺胺嘧啶(SDZ)，磺胺二甲基嘧啶(SM2)三种磺胺药物残留的检测方法，并进行方法学考察。对萃取剂、分散剂的种类和体积、pH值、盐浓度等影响萃取效率的因素进行了优化。在最优的萃取条件下，三种抗菌药的线性范围为1～1000μg/L，r≥0.9997，检测限为0.07～0.25μg/L(S/N=3)。应用于五种不同水样中磺胺类抗菌药残留的分析，目标分析物的加标回收率在82.0％～104.0％之间，相对标准偏差小于5.9％(n=6)。
　　⑵分散固相萃取-分散液液微萃取-高效液相色谱法测定鸡肝中四种兽药的残留建立了分散固相萃取-分散液液微萃取(DSPE-DLLME)—高效液相色谱法(HPLC)测定鸡肝中磺胺醋酰(SAM)、磺胺噻唑(STZ)、磺胺二甲基嘧啶(SM2)、磺胺甲氧嗪(SMP)四种磺胺兽药残留的检测方法，并进行方法学考察。对提取剂组成、净化吸附剂、萃取剂、分散剂的种类和体积、pH值、盐浓度等因素进行了优化。采用为30∶70的50 mM磷酸∶乙腈溶液作为鸡肝样品的提取剂，从鸡肝中提取磺胺药物，对提取液进行DSPE净化处理，过滤，取上清液1mL作为DLLME的分散剂并与750μL1，2-二氯乙烷（萃取剂）混合注入含水离心管中进行DLLME。在最优条件下，四种药物的线性范围为0.006～4.00 mg/kg，r≥0.9980，检测限为0.0004～0.0084 mg/kg(S/N=3)。应用于两种鸡肝中磺胺类兽药残留的分析，目标分析物的加标回收率在70.2％～91.4％之间，相对标准偏差小于5.35％(n=6)。
　　⑶悬浮固化分散液液微萃取-高效液相色谱法测定环境水样中的农药残留。建立了悬浮固化-分散液液微萃取(SFO-DLLME)的前处理方法提取、富集环境水样中的抗蚜威、西维因、多效唑和戊唑醇四种农药，并结合高效液相色谱(HPLC)进行测定分析。SFO-DLLME以100μL1-十二醇为萃取剂，1 mL甲醇为分散剂混合注入水样中，涡旋混匀，离心、冰浴后萃取剂凝固成一个小球漂浮于液体上方，将小球取出洗涤用甲醇溶解后进样分析。实验对萃取剂、分散剂的种类和体积、pH值、盐效应等因素进行了优化。在最佳条件下，四种农药的线性范围为0.01～1000μg/L，r≥0.9995，检测限为0.00071～0.42μg/L(S/N=3)。应用于三种环境水样中农药残留的分析获得满意结果。
　　⑷分散液液微萃取-高效液相色谱法测定蔬菜中氟喹诺酮类药物残留。建立了分散液液微萃取与高效液相色谱法测定蔬菜中的左氧氟沙星、诺氟沙星和环丙沙星3种氟喹诺酮类药物的残留。实验对影响分散液液微萃取的影响因素如分散剂的选择、分散剂体积、萃取剂、萃取剂体积和pH值等进行优化。在最佳萃取条件下3种药物的线性范围在10～1000μg/kg之间(R2≥0.9941)，检测限在5～30μg/kg之间，样品回收率在73.7～118.2％之间，用于实验样品中的左氧氟沙星、诺氟沙星和环丙沙星3种氟喹诺酮类药物残留分析结果满意。

目录

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摘要

第一章 绪论

1.高效液相色谱概述

2.高效液相色谱在环境分析中的应用

2.1 水体、土壤中污染物分析

2.2 大气中污染物分析

3.高效液相色谱在食品安全分析中的应用

3.1 食品中农药、兽药残留分析

3.2 食品中其他有害物质残留分析

4.样品前处理技术概述

4.1 回相萃取

4.2 分散固相萃取

4.3 分散液液微萃取

4.4 悬浮固化-分散液液微萃取

5.本论文研究目的及内容

第二章 分散液液微萃取-高效液相色谱法测定水中磺服类药物的残留

1.前言

2.实验部分

2.1 材料与试剂

2.2 仪器与设备

2.3 方法

3.结果与分析

3.1 DLLME萃取条件优化

3.2 方法评估与样品分析

3.3 与其他方法的比较

4.结论

第三章 分散固相萃取-分散液液微萃取-高效液相色谱法测定鸡肝中四种兽药的残留

1.前言

2.实验部分

2.1 材料与试剂

2.2 仪器与设备

2.3 方法

3.结果与分析

3.1 分散回相萃取条件优化

3.2 DLLME萃取条件优化

3.3 方法评估与样品分析

4.结论

第四章 悬浮固化分散液液微萃取-高效液相色谱法测定环境水样中的农药残留

1.前言

2.实验部分

2.1 材料与方法

2.2 仪器与设备

2.3 方法

3.结果与分析

3.1 萃取剂的选择与优化

3.2 分散剂的选择与优化

3.3 pH值的优化

3.4 盐效应的影响

3.5 萃取时间的优化

3.6 方法评估与样品分析

4.结论

第五章 分散液液微萃取-高效液相色谱法测定蔬菜中氟喹诺酮类药物残留

1.前言

2.实验部分

2.1 材料、仪器与试剂

2.2 实验方法

3.结果与分析

3.1 提取

3.2 分散液液微萃取条件优化

3.3 方法线性范围、检出限、回收率和定量限

4.结论

参考文献

硕士期间科研成果

致谢