新型环糊精固定相的制备及其在反相模式下的表征

摘要

鉴于环糊精本身的特殊结构，环糊精键合固定相在反相色谱中的应用可能会由于其特殊的极性选择性而具备与传统烷基反相固定相C18的互补保留性质，通过比较线性溶剂化自由能关系(LSERs：In K'w=c+eE+sS+aA+bB+vV)可以阐明不同固定相之间保留性质的相同点和差异点[1]。本文提出了用点击化学的方法制备两种新型环糊精同定相，其中包括带有1，12-十二烷二醇连接臂的β-环糊精同定相(CD1)和带有聚四乙二醇连接臂的β-环糊精固定相(CD2)[2-3](Fig.1)。所得的材料用红外和元素分析进行了表征。环糊精固定相和C18与溶质之间范德华体积相关作用力差别不大，但是溶质和环糊精固定相之间的氢键作用力和偶极作用力比溶质和C18之间的作用力强(Table1)。这是由于新型环糊精固定相上特殊结构(环糊精和三唑)的作用。通过对CD1和CD2的比较也可以解释化学结构的原因。CD1和CD2具有相似大小的色散力，这是由于它们都具有相似长度的连接臂。CD2固定相相比CD1具有比较弱的给质子酸性和比较强的接受质子碱性，这是由于CD2上的聚四乙二醇连接臂的作用。就选择性评价结果而言，两种环糊精固定相与C18的亚甲基选择性相当，但是极性选择性却均高于C18(Table 2)。以上实验结果证明相比于C18，新型环糊精固定相具有不同的保留性质和很好的互补分离选择性，这使得它们能够更多的应用于反相液相色谱。