香柑内酯的合成研究

摘要

以间苯三酚为起始原料,通过醚化反应、碘化反应、Pechmann反应、偶联反应、水解以及脱羧反应合成了目标产物香柑内酯(4-甲氧基-7H-呋喃[3,2-g][1]苯并吡哺-7-酮).对醚化反应、碘化反应和Pechmann反应的工艺条件进行了优化.实验得到醚化反应优化条件∶n(甲醇)∶n(间苯三酚)=15∶1,反应时间3h,甲醇为甲氧基化试剂,间苯三酚单醚化产物收率为53％;碘化反应优化条件∶冰浴条件下,n(5-甲氧基-1,3-苯二酚)∶n(I2)=1∶0.55,硫酸溶液浓度为1.7mol.L-1,反应时间15 min,氯仿为助剂,4-碘-5-甲氧基-1,3-苯二酚收率可达80％以上;Pechmann反应优化条件∶n(4-碘-5-甲氧基-1,3-苯二酚)∶n(丙炔酸乙酯)=1∶3,反应温度90℃,反应时间2h,无水氯化锌为催化剂,且n(4-碘-5-甲氧基-t,3-苯二酚);n(无水氯化锌)=1∶1,通过N2保护,7-羟基-6-碘-5-甲氧基-2H-苯并吡喃-2-酮收率为45.2％:通过优化,目标产物香柑内酯的的总收率为12％.采用红外光谱、核磁共振和质谱对中间体化合物和香柑内酯进行了结构表征.