一种烟嘧磺隆原药的制备方法

摘要

本发明涉及一种烟嘧磺隆原药的制备方法。本发明采用连续化进料及连续化蒸馏技术，实现烟嘧磺隆原药连续化合成，大幅度提高烟嘧磺隆合成品质，使烟嘧磺隆含量提高3个百分点，达到96%，本发明的制备装置，使得本发明制备过程中反应装置各部温度能比较均匀，降低各部的温度差，提高产品的反应质量和反应效率。

说明书

技术领域

本发明涉及一种烟嘧磺隆原药的制备方法，属于农药制备技术领域。

背景技术

烟嘧磺隆为新型选择性苗后茎叶处理触杀型除草剂，主要由叶片吸收，在植物体内进行极有限的传导，通过抑制光合作用的各个过程，包括抑制光合磷酸化反应和电子传递，特别是光合作用的希尔反应，使植物组织迅速坏死，从而达到杀草目的，气温较高时加速叶片枯死。

在其制备过程中，反应温度对其产品的制备效率和质量具备较大影响，现有的加热装置加热主要集中在反应装置的内壁，由于反应装置具备一定的容积，故在制备过程中此种加热装置反应装置边缘和中间部会存在一定的温度差，从而影响产品的制备质量和效率，需要进一步提高。

发明内容

本发明针对上述缺陷，目的在于提供一种实现烟嘧磺隆原药连续化合成，大幅度提高烟嘧磺隆合成品质及产率的烟嘧磺隆原药的合成工艺。

为此本发明采用的技术方案是：一种烟嘧磺隆原药的制备方法，按照以下步骤进行：

1）加入2-氯烟酸和氯化亚砜，加热回流，保温反应3.5-4.2小时，HPLC检测含量，降温，减压蒸馏除去过量的氯化亚砜；

2）加入二氯甲烷完全溶解，冷却至8-12℃，随后保温滴加二甲胺水溶液，HPLC检测含量；

3）停止反应，加入浓盐酸，调节PH至为2.8-3.5，静置分液，过滤，将滤液减压浓缩得固体；

4）加入Na2S.9H2O和单质硫水溶液，加热回流18-24小时；

5）停止加热，冷却到室温，滴加浓盐酸，调节PH值为2.5-3.5，升温到70-80℃，冷却到室温，有淡黄色固体析出；

6）加入盐酸溶液，搅拌冷却到室温，通氯气至固体全部溶解，后用二氯甲烷萃取，分离有机相，冷却到0℃通入氨气，立刻有白色固体生成， 至PH等于8.5-9.6；

7）加入水和丙酮的混合溶液,冷却到0℃，加入碳酸钾， 搅拌使其充分溶解；

8）控制温度在5℃以内，滴加氯甲酸甲酯，在烧瓶底部有白色固体出现；

9）滴加完毕后，将反应液放置室温环境，搅拌反应1.8-2.5小时，过滤，得到白色固体， 加入甲苯溶解，加入4,6-二甲氧基-2-氨基嘧啶,搅拌加热至回流 5-6.5小时，停止加热，过滤得黄色固体，重结晶后为白色固体；

所述1）、2）、5）步骤中采用以下反应装置进行：在制备过程中的反应装置具备有以下结构形式：包括反应釜体（1），所述反应釜体（1）内侧设置有加热装置（2）；

所述加热装置（2）包括紧贴在所述反应釜体（1）内壁上的弹性加热圈（21），以及连接在所述弹性加热圈（21）上的若干弹性加热条（22），所述弹性加热圈（21）和所述弹性加热条（22）中空设置且相互连通，所述弹性加热圈（21）上设置有将加热液注入至所述弹性加热圈（21）内的注液口。

进一步的，所述弹性加热圈（21）包括外侧的充气层（211）和内侧的加热层（212），所述充气层（211）充入气体紧贴在所述反应釜体（1）内壁上，所述加热层（212）和所述弹性加热条（22）连通。

进一步的，所述弹性加热条（22）自然状态下具备下垂量。

进一步的，相邻弹性加热条（22）之间连接有中空的连接条（3），所述连接条（3）和所述弹性加热条（22）不连通，所述连接条（3）和所述充气层（211）连通。

本发明的优点是：本发明采用连续化进料及连续化蒸馏技术，实现烟嘧磺隆原药连续化合成，大幅度提高烟嘧磺隆合成品质，使烟嘧磺隆含量提高3个百分点，达到96%，本发明的制备装置，使得本发明制备过程中反应装置各部温度能比较均匀，降低各部的温度差，提高产品的反应质量和反应效率。

附图说明

图1为本发明的结构示意图。

图中1为反应釜体、2为加热装置、3为连接条；

21为弹性加热圈、22为弹性加热条；

211为充气层、212为充气层。

具体实施方式

一种烟嘧磺隆原药的制备方法，按照以下步骤进行：

1）加入2-氯烟酸和氯化亚砜，加热回流，保温反应3.5-4.2小时，HPLC检测含量，降温，减压蒸馏除去过量的氯化亚砜；

2）加入二氯甲烷完全溶解，冷却至8-12℃，随后保温滴加二甲胺水溶液，HPLC检测含量；

3）停止反应，加入浓盐酸，调节PH至为2.8-3.5，静置分液，过滤，将滤液减压浓缩得固体；

4）加入Na2S.9H2O和单质硫水溶液，加热回流18-24小时；

5）停止加热，冷却到室温，滴加浓盐酸，调节PH值为2.5-3.5，升温到70-80℃，冷却到室温，有淡黄色固体析出；

6）加入盐酸溶液，搅拌冷却到室温，通氯气至固体全部溶解，后用二氯甲烷萃取，分离有机相，冷却到0℃通入氨气，立刻有白色固体生成， 至PH等于8.5-9.6；

7）加入水和丙酮的混合溶液,冷却到0℃，加入碳酸钾， 搅拌使其充分溶解；

8）控制温度在5℃以内，滴加氯甲酸甲酯，在烧瓶底部有白色固体出现；

9）滴加完毕后，将反应液放置室温环境，搅拌反应1.8-2.5小时，过滤，得到白色固体， 加入甲苯溶解，加入4,6-二甲氧基-2-氨基嘧啶,搅拌加热至回流 5-6.5小时，停止加热，过滤得黄色固体，重结晶后为白色固体；

所述1）、2）、5）步骤中采用以下反应装置进行：在制备过程中的反应装置具备有以下结构形式：包括反应釜体1，所述反应釜体1内侧设置有加热装置2；

所述加热装置2包括紧贴在所述反应釜体1内壁上的弹性加热圈21，以及连接在所述弹性加热圈21上的若干弹性加热条22，所述弹性加热圈21和所述弹性加热条22中空设置且相互连通，所述弹性加热圈21上设置有将加热液注入至所述弹性加热圈21内的注液口。

进一步的，所述弹性加热圈21包括外侧的充气层211和内侧的加热层212，所述充气层211充入气体紧贴在所述反应釜体1内壁上，所述加热层212和所述弹性加热条22连通。

进一步的，所述弹性加热条22自然状态下具备下垂量。

进一步的，相邻弹性加热条22之间连接有中空的连接条3，所述连接条3和所述弹性加热条22不连通，所述连接条3和所述充气层211连通。

下面对本发明做进一步说明，以更好了解本发明：本发明使用时，由于充气层211的存在，通入气体能使其比较好的紧贴在反应釜体1内壁上，使本发明的加热装置2总体保持稳定，同时由于弹性加热圈21和弹性加热条22的存在，使得反应釜体1内部各处均能有效得到加热，提高反应温度的均匀程度，提高产品的反应质量和反应效率；进一步的由于连接条3的存在，当其通入气体时由于空气的扰动能使连接条3保持一定的晃动（在此过程中由于充气层211面积过大，对充气层211的影响较小，使其整体保持稳定），进而带动弹性加热条22也保证一定的晃动，这样进一步提高了各部温度的均匀度，同时一定的晃动也带动反应物料的流动，进一步提高了反应效率。