一种缓解除草剂药害的营养组合物

摘要

本发明提出了一种缓解除草剂药害的营养组合物包括降解剂、抗氧化剂、氨基酸和微量元素，所述降解剂包括六磷酸肌醇、褐藻寡糖和纳米二氧化钛，所述抗氧化剂包括虾青素、壳寡糖、烟酰胺和γ‑聚谷氨酸。本发明的六磷酸肌醇和纳米二氧化钛制备的降解剂具有有效降解除草剂的功效；抗氧化剂具有清除药害胁迫后植物体内自由基的作用，加快植物恢复生长；氨基酸和微量元素在植物药害缓解后，起到补充营养和促进植物生长的作用。

说明书

技术领域

本发明涉及肥料领域，尤其涉及一种缓解除草剂药害的营养组合物。

背景技术

化学除草剂因其高效、低毒、省工、省时等特点，迅速发展成为农业除草的重要手段。但是除草剂由于使用量、使用时期和使用方式不当，使作物生长不正常或出现生理障碍。药害有两种，一种是急性药害，是在喷药后几个小时至3-4天出现烧伤、凋萎、落叶、落花、落果等症状，另一种是慢性药害，是在喷药后经过较长时间才发生明显反应，如生长不良，叶片畸形，晚熟等。常见的症状是叶面出现大小、形状不等、五颜六色的斑点，局部组织焦枯，穿孔或叶片脱落，或叶片黄化、褪绿或变厚。

目前市场上常见的缓解除草剂药害的安全剂或保护剂对已发生的药害解毒效果差，有时还会造成二次伤害。尤其是植物在遭受严重的药害时，植物的吸收和代谢能力受到影响，此时喷施缓解除草剂药害的安全剂或保护剂，植物无法及时吸收，容易造成二次伤害，影响后期的生长。因此研制易吸收、快速缓解除草剂药害的营养组合物是迫切要解决的技术问题。

发明内容

有鉴于此，本发明提出了一种降解除草剂、清除药害胁迫自由基、恢复生长的一种缓解除草剂药害的营养组合物。

本发明的技术方案是这样实现的：本发明提供了一种一种缓解除草剂药害的营养组合物，包括降解剂、抗氧化剂、氨基酸和微量元素，所述降解剂:抗氧化剂:氨基酸:微量元素的质量比为(7-13):(5-15):(6-10):(1-4)。

在以上技术方案的基础上，优选的，所述降解剂包括六磷酸肌醇、褐藻寡糖和纳米二氧化钛，所述六磷酸肌醇:褐藻寡糖:纳米二氧化钛的质量比为(5-8):(6-10):(1-3)。

在以上技术方案的基础上，优选的，所述降解剂的制备方法为：将六磷酸肌醇、褐藻寡糖和粒径为10-20nm的纳米二氧化钛按照一定的质量比加入反应釜中，60-80℃水浴条件下分散10-30min，冷却后加入聚丙烯酸钠，搅拌20-40min，既得。

在以上技术方案的基础上，优选的，所述抗氧化剂包括虾青素、壳寡糖、烟酰胺和γ-聚谷氨酸，所述虾青素:壳寡糖:烟酰胺:γ-聚谷氨酸的质量比为(3-8):(4-15):(5-7):(4-12)。

在以上技术方案的基础上，优选的，所述氨基酸为脯氨酸、赖氨酸、酪氨酸、苏氨酸和甘氨酸中的一种或多种；所述微量元素包括螯合锌、螯合锰、螯合铁、螯合铜和螯合钙。

在以上技术方案的基础上，优选的，一种缓解除草剂药害的营养组合物的制备方法，包括如下步骤：

S1，将氨基酸、微量元素、抗氧化剂和降解剂按照一定的重量比依次投入反应釜中，投料前在反应釜中充入氮气，然后加入渗透剂、表面活性剂和肌醇六磷酸十二钠，搅拌均匀，制得混合液；

S2，将上述混合溶液稀释1000-2000倍，制得稀释液，用柠檬酸和柠檬酸钠，调节稀释液的pH值为7-9。

在以上技术方案的基础上，优选的，所述渗透剂为乙二胺四乙酸、谷氨酸钠和寡聚透明质酸中的一种或多种组合；所述表面活性剂为木质素磺酸钠、烷基糖苷、蔗糖脂肪酸酯中的一种或多种组合。

在以上技术方案的基础上，优选的，所述营养组合物的使用方法为叶面喷施，在除草剂产生药害后使用或者与除草剂一起使用。

在以上技术方案的基础上，优选的，所述除草剂为磺酰脲类除草剂、酰胺类除草剂、三唑啉酮类除草剂中的一种或者多种组合。

本发明的一种缓解除草剂药害的营养组合物相对于现有技术具有以下有益效果：

本发明采用六磷酸肌醇、褐藻寡糖和纳米二氧化钛制备的降解剂具有降解除草剂，减少农药残留的功效；抗氧化剂具有清除药害胁迫后植物体内自由基的作用，增强植物的抗逆性，加快植物恢复生长；氨基酸和微量元素在植物药害缓解后，起到补充营养和促进植物生长的作用。

具体实施方式

下面将结合本发明实施方式，对本发明实施方式中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施方式仅仅是本发明一部分实施方式，而不是全部的实施方式。基于本发明中的实施方式，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方式，都属于本发明保护的范围。

实施例一

一种缓解除草剂药害的营养组合物，包括降解剂、抗氧化剂、氨基酸和微量元素，所述降解剂:抗氧化剂:氨基酸:微量元素的质量比为7:5:6:1。

降解剂包括六磷酸肌醇、褐藻寡糖和纳米二氧化钛，所述六磷酸肌醇:褐藻寡糖:纳米二氧化钛的质量比为5:6:1。

降解剂的制备方法为：将六磷酸肌醇、褐藻寡糖和粒径为10nm的纳米二氧化钛按照一定的质量比加入反应釜中，60℃水浴条件下分散10min，冷却后加入聚丙烯酸钠，搅拌20min，既得。

抗氧化剂包括虾青素、壳寡糖、烟酰胺和γ-聚谷氨酸，所述虾青素:壳寡糖:烟酰胺:γ-聚谷氨酸的质量比为3:4:5:4。

氨基酸为脯氨酸、赖氨酸、酪氨酸、苏氨酸和甘氨酸；微量元素为螯合锌、螯合锰、螯合铁、螯合铜和螯合钙。

制备方法，包括如下步骤：

S1，将氨基酸、微量元素、抗氧化剂和降解剂按照一定的重量比依次投入反应釜中，投料前在反应釜中充入氮气，然后加入乙二胺四乙酸、木质素磺酸钠和肌醇六磷酸十二钠，搅拌均匀，制得混合液；

S2，将上述混合溶液稀释2000倍，制得稀释液，用柠檬酸和柠檬酸钠，调节稀释液的pH值为7。

实施例二

一种缓解除草剂药害的营养组合物，包括降解剂、抗氧化剂、氨基酸和微量元素，所述降解剂:抗氧化剂:氨基酸:微量元素的质量比为13:15:10:4。

降解剂包括六磷酸肌醇、褐藻寡糖和纳米二氧化钛，所述六磷酸肌醇:褐藻寡糖:纳米二氧化钛的质量比为8:10:3。

降解剂的制备方法为：将六磷酸肌醇、褐藻寡糖和粒径为20nm的纳米二氧化钛按照一定的质量比加入反应釜中，80℃水浴条件下分散30min，冷却后加入聚丙烯酸钠，搅拌40min，既得。

抗氧化剂包括虾青素、壳寡糖、烟酰胺和γ-聚谷氨酸，所述虾青素:壳寡糖:烟酰胺:γ-聚谷氨酸的质量比为8:15:7:12。

氨基酸为脯氨酸、赖氨酸和酪氨酸；微量元素为螯合锌、螯合锰、螯合铁、螯合铜和螯合钙。

制备方法，包括如下步骤：

S1，将氨基酸、微量元素、抗氧化剂和降解剂按照一定的重量比依次投入反应釜中，投料前在反应釜中充入氮气，然后加入谷氨酸钠、烷基糖苷和肌醇六磷酸十二钠，搅拌均匀，制得混合液；

S2，将上述混合溶液稀释1000倍，制得稀释液，用柠檬酸和柠檬酸钠，调节稀释液的pH值为9。

实施例三

一种缓解除草剂药害的营养组合物，包括降解剂、抗氧化剂、氨基酸和微量元素，所述降解剂:抗氧化剂:氨基酸:微量元素的质量比为8:6:7:2。

降解剂包括六磷酸肌醇、褐藻寡糖和纳米二氧化钛，所述六磷酸肌醇:褐藻寡糖:纳米二氧化钛的质量比为6:7:2。

降解剂的制备方法为：将六磷酸肌醇、褐藻寡糖和粒径为15nm的纳米二氧化钛按照一定的质量比加入反应釜中，70℃水浴条件下分散20min，冷却后加入聚丙烯酸钠，搅拌30min，既得。

抗氧化剂包括虾青素、壳寡糖、烟酰胺和γ-聚谷氨酸，所述虾青素:壳寡糖:烟酰胺:γ-聚谷氨酸的质量比为4:7:6:9。

氨基酸为脯氨酸和甘氨酸；微量元素为螯合锌、螯合锰、螯合铁、螯合铜和螯合钙。

制备方法，包括如下步骤：

S1，将氨基酸、微量元素、抗氧化剂和降解剂按照一定的重量比依次投入反应釜中，投料前在反应釜中充入氮气，然后加入寡聚透明质酸、蔗糖脂肪酸酯和肌醇六磷酸十二钠，搅拌均匀，制得混合液；

S2，将上述混合溶液稀释1500倍，制得稀释液，用柠檬酸和柠檬酸钠，调节稀释液的pH值为8。

实施例四

一种缓解除草剂药害的营养组合物，包括降解剂、抗氧化剂、氨基酸和微量元素，所述降解剂:抗氧化剂:氨基酸:微量元素的质量比为9:7:8:3。

降解剂包括六磷酸肌醇、褐藻寡糖和纳米二氧化钛，所述六磷酸肌醇:褐藻寡糖:纳米二氧化钛的质量比为6:8:1。

降解剂的制备方法为：将六磷酸肌醇、褐藻寡糖和粒径为13nm的纳米二氧化钛按照一定的质量比加入反应釜中，65℃水浴条件下分散15min，冷却后加入聚丙烯酸钠，搅拌23min，既得。

抗氧化剂包括虾青素、壳寡糖、烟酰胺和γ-聚谷氨酸，所述虾青素:壳寡糖:烟酰胺:γ-聚谷氨酸的质量比为7:14:6:10。

氨基酸为脯氨酸和赖氨酸；微量元素为螯合锌、螯合锰、螯合铁、螯合铜和螯合钙。

制备方法，包括如下步骤：

S1，将氨基酸、微量元素、抗氧化剂和降解剂按照一定的重量比依次投入反应釜中，投料前在反应釜中充入氮气，然后加入乙二胺四乙酸、谷氨酸钠、烷基糖苷和肌醇六磷酸十二钠，搅拌均匀，制得混合液；

S2，将上述混合溶液稀释1200倍，制得稀释液，用柠檬酸和柠檬酸钠，调节稀释液的pH值为7.5。

实施例五

一种缓解除草剂药害的营养组合物，包括降解剂、抗氧化剂、氨基酸和微量元素，所述降解剂:抗氧化剂:氨基酸:微量元素的质量比为12:14:9:3。

降解剂包括六磷酸肌醇、褐藻寡糖和纳米二氧化钛，所述六磷酸肌醇:褐藻寡糖:纳米二氧化钛的质量比为7:9:2。

降解剂的制备方法为：将六磷酸肌醇、褐藻寡糖和粒径为15nm的纳米二氧化钛按照一定的质量比加入反应釜中，75℃水浴条件下分散25min，冷却后加入聚丙烯酸钠，搅拌35min，既得。

抗氧化剂包括虾青素、壳寡糖、烟酰胺和γ-聚谷氨酸，所述虾青素:壳寡糖:烟酰胺:γ-聚谷氨酸的质量比为7:13:6:11。

氨基酸为酪氨酸、苏氨酸和甘氨酸；微量元素为螯合锌、螯合锰、螯合铁、螯合铜和螯合钙。

制备方法，包括如下步骤：

S1，将氨基酸、微量元素、抗氧化剂和降解剂按照一定的重量比依次投入反应釜中，投料前在反应釜中充入氮气，然后加入渗透剂、表面活性剂和肌醇六磷酸十二钠，搅拌均匀，制得混合液；

S2，将上述混合溶液稀释1500倍，制得稀释液，用柠檬酸和柠檬酸钠，调节稀释液的pH值为9。

渗透剂为乙二胺四乙酸、谷氨酸钠和寡聚透明质酸；表面活性剂为木质素磺酸钠、烷基糖苷、蔗糖脂肪酸酯。

对比例一

一种缓解除草剂药害的营养组合物，包括降解剂、抗氧化剂、氨基酸和微量元素，所述降解剂:抗氧化剂:氨基酸:微量元素的质量比为10:11:8:3。

降解剂包括六磷酸肌醇和纳米二氧化钛，所述六磷酸肌醇:纳米二氧化钛的质量比为7:2。

降解剂的制备方法为：将六磷酸肌醇和粒径为10nm的纳米二氧化钛按照一定的质量比加入反应釜中，60℃水浴条件下分散10min，冷却后加入聚丙烯酸钠，搅拌20min，既得。

抗氧化剂包括虾青素、壳寡糖、烟酰胺和γ-聚谷氨酸，所述虾青素:壳寡糖:烟酰胺:γ-聚谷氨酸的质量比为6:11:6:8。

氨基酸为赖氨酸、酪氨酸和苏氨酸；微量元素为螯合锌、螯合锰、螯合铁、螯合铜和螯合钙。

制备方法，包括如下步骤：

S1，将氨基酸、微量元素、抗氧化剂和降解剂按照一定的重量比依次投入反应釜中，投料前在反应釜中充入氮气，然后加入渗透剂、表面活性剂和肌醇六磷酸十二钠，搅拌均匀，制得混合液；

S2，将上述混合溶液稀释1000倍，制得稀释液，用柠檬酸和柠檬酸钠，调节稀释液的pH值为7。

渗透剂为乙二胺四乙酸和寡聚透明质酸；表面活性剂为烷基糖苷和蔗糖脂肪酸酯。

对比例二

一种缓解除草剂药害的营养组合物，包括降解剂、抗氧化剂、氨基酸和微量元素，所述降解剂:抗氧化剂:氨基酸:微量元素的质量比为11:13:9:3。

降解剂包括褐藻寡糖和纳米二氧化钛，所述褐藻寡糖:纳米二氧化钛的质量比为7:3。

降解剂的制备方法为：将褐藻寡糖和粒径为20nm的纳米二氧化钛按照一定的质量比加入反应釜中，80℃水浴条件下分散30min，冷却后加入聚丙烯酸钠，搅拌20min，既得。

抗氧化剂包括虾青素、壳寡糖、烟酰胺和γ-聚谷氨酸，所述虾青素:壳寡糖:烟酰胺:γ-聚谷氨酸的质量比为5:9:5:11。

氨基酸为赖氨酸、酪氨酸、苏氨酸和甘氨酸；微量元素为螯合锌、螯合锰、螯合铁、螯合铜和螯合钙。

制备方法，包括如下步骤：

S1，将氨基酸、微量元素、抗氧化剂和降解剂按照一定的重量比依次投入反应釜中，投料前在反应釜中充入氮气，然后加入渗透剂、表面活性剂和肌醇六磷酸十二钠，搅拌均匀，制得混合液；

S2，将上述混合溶液稀释2000倍，制得稀释液，用柠檬酸和柠檬酸钠，调节稀释液的pH值为9。

所述渗透剂为乙二胺四乙酸、谷氨酸钠和寡聚透明质酸；所述表面活性剂为木质素磺酸钠。

对比例三

对比例1为缺少降解剂的营养组合物，包括抗氧化剂、氨基酸和微量元素，所述抗氧化剂:氨基酸:微量元素的质量比为10:8:3。

抗氧化剂包括虾青素、壳寡糖、烟酰胺和γ-聚谷氨酸，所述虾青素:壳寡糖:烟酰胺:γ-聚谷氨酸的质量比为5:7:6:8。

氨基酸为脯氨酸和赖氨酸；微量元素为螯合锌、螯合锰、螯合铁、螯合铜和螯合钙。

制备方法，包括如下步骤：

S1，将氨基酸、微量元素和抗氧化剂按照一定的重量比依次投入反应釜中，投料前在反应釜中充入氮气，然后加入乙二胺四乙酸、烷基糖苷和肌醇六磷酸十二钠，搅拌均匀，制得混合液；

S2，将上述混合溶液稀释1000倍，制得稀释液，用柠檬酸和柠檬酸钠，调节稀释液的pH值为7。

对比例四

对比例2为缺少抗氧化剂的营养组合物，包括降解剂、氨基酸和微量元素，所述降解剂:氨基酸:微量元素的质量比为9:9:3。

降解剂包括六磷酸肌醇、褐藻寡糖和纳米二氧化钛，所述六磷酸肌醇:褐藻寡糖:纳米二氧化钛的质量比为7:7:1。

降解剂的制备方法为：将六磷酸肌醇、褐藻寡糖和粒径为10nm的纳米二氧化钛按照一定的质量比加入反应釜中，60℃水浴条件下分散30min，冷却后加入聚丙烯酸钠，搅拌20min，既得。

氨基酸为脯氨酸和赖氨酸；微量元素为螯合锌、螯合锰、螯合铁、螯合铜和螯合钙。

制备方法，包括如下步骤：

S1，将氨基酸、微量元素和降解剂按照一定的重量比依次投入反应釜中，投料前在反应釜中充入氮气，然后加入谷氨酸钠、蔗糖脂肪酸酯和肌醇六磷酸十二钠，搅拌均匀，制得混合液；

S2，将上述混合溶液稀释1000倍，制得稀释液，用柠檬酸和柠檬酸钠，调节稀释液的pH值为7。

对比例五

对比例1为缺少降解剂和抗氧化剂的营养组合物，包括氨基酸和微量元素，所述氨基酸:微量元素的质量比为8:3。

氨基酸为脯氨酸、赖氨酸和酪氨酸；微量元素为螯合锌、螯合锰、螯合铁、螯合铜和螯合钙。

制备方法，包括如下步骤：

S1，将氨基酸和微量元素按照一定的重量比依次投入反应釜中，投料前在反应釜中充入氮气，然后加入乙二胺四乙酸、谷氨酸钠、烷基糖苷、蔗糖脂肪酸酯和肌醇六磷酸十二钠，搅拌均匀，制得混合液；

S2，将上述混合溶液稀释1000倍，制得稀释液，用柠檬酸和柠檬酸钠，调节稀释液的pH值为7。

对比例六

对比例1为缺少氨基酸和微量元素的营养组合物，包括降解剂和抗氧化剂，所述降解剂:抗氧化剂的质量比为10:12。

降解剂包括六磷酸肌醇和纳米二氧化钛，所述六磷酸肌醇:纳米二氧化钛的质量比为7:3。

降解剂的制备方法为：将六磷酸肌醇和粒径为20nm的纳米二氧化钛按照一定的质量比加入反应釜中，80℃水浴条件下分散30min，冷却后加入聚丙烯酸钠，搅拌20min，既得。

抗氧化剂包括虾青素、壳寡糖、烟酰胺和γ-聚谷氨酸，所述虾青素:壳寡糖:烟酰胺:γ-聚谷氨酸的质量比为5:8:5:11。

制备方法，包括如下步骤：

S1，将抗氧化剂和降解剂按照一定的重量比依次投入反应釜中，投料前在反应釜中充入氮气，然后加入渗透剂、表面活性剂和肌醇六磷酸十二钠，搅拌均匀，制得混合液；

S2，将上述混合溶液稀释2000倍，制得稀释液，用柠檬酸和柠檬酸钠，调节稀释液的pH值为9。

所述渗透剂为乙二胺四乙酸、谷氨酸钠和寡聚透明质酸；所述表面活性剂为木质素磺酸钠。

实验方法一

试验地位于湖北省襄阳市黄渠河镇，以大田玉米为供试作物，第3片真叶展开后，叶面喷施50％2.4-D丁酯除草剂2500倍液(350ppm、1/4致死浓度)，人为创造较重的除草剂药害。药害后第2天开始喷施实施例1-5和对比例1-6的营养组合物，间隔5天喷1次，共喷施2次。每个实施例或对比例3次重复，每个重复20㎡，以清水为空白对照，第二次喷施后5天调查药害情况，计算解毒效果，1个月之后测量株高和茎粗。实验结果见表1：

药害分级如下：

0级-生长正常；1级-心叶轻度畸形，植株轻微矮化；3级-心叶轻度畸形，植株矮化；5级-心叶严重畸形，植株明显矮化；7级-全株死亡。

药害指数计算公式：

解毒效果计算公式：

表1玉米药害解毒结果

表1结果所示：与对照例相比实施例的药害指数、解毒效果、株高和茎粗均表现出较好，其中实施例2、5和6的降解剂和抗氧化剂含量高于其他实施例，且稀释倍数低，表现出较高的解毒效果和生长恢复能力。对比例4为含有降解剂和抗氧化剂，缺少氨基酸和微量元素的对比，其解毒能力高于其他对比例。综上所述，本发明的降解剂和抗氧化剂对除草剂表现出较高的解毒能力。

对比例1为降解剂为降解剂缺少褐藻寡糖的营养组合物、对比例2为降解剂缺少六磷酸肌醇的营养组合物，对比例3为本发明缺少降解剂的营养组合物，对比例4为本发明缺少抗氧化剂的营养组合物，对比例5为本发明缺少降解剂和抗氧化剂的营养组合，对比例6为缺少氨基酸和微量元素的营养组合物，表明降解剂和抗氧化剂在缓解除草剂药害中具有协同作用。

实验方法二

试验地位于湖北省荆门市钟祥市丰乐镇，灌排方便，土壤肥沃。以大田水稻为供试作物，在水稻分蘖期施药，每亩地喷施二甲四氯钠60g，喷施2遍，发生药害。症状为：分蘖张开、叶片畸形卷曲、茎脆易断，茎基肿大，植株矮小。发生药害后的第2天喷施本发明实施例或对比例的营养组合物，每个5天喷一次，喷2次，以清水为空白对照，第二次喷施后调查水稻生理指标和药害缓解情况，每个处理调查30穴，后期调查产量，结果见表2-3。

表2水稻生理指标检测结果

因喷施除草剂造成水稻产生药害，其过氧化物酶和丙二醛处于较高水平，使用本发明的营养组合物后，实施例的过氧化物酶和丙二醛明显降低。对比例4和5均为缺少抗氧化剂的对比例，其过氧化物酶和丙二醛均高于对比例1-3和6实施例1-7(见表2)，表面本发明的抗氧化剂可以降低氧化物酶和丙二醛，缓解除草剂药害，对比例4含有降解剂和抗氧化剂，与对比例1-3相比较，氧化物酶和丙二醛均明显降低，表明降解剂和抗氧化剂在过降低氧化物酶和丙二醛方面具有协同作用。

表3水稻产量调查结果

表3数据表明：实施例在生长指标和产量指标上的数值均高于对比例，相比对照例，实施例增产较多，其中实施例2增产效果最高。综上所述，本发明的营养组合物具有缓解药害、促进生长和增加产量的作用，且降解剂和抗氧化剂具有协同作用。

以上所述仅为本发明的较佳实施方式而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。