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2022-03-25
实质审查的生效 IPC(主分类):C07C37/20 专利申请号:2021108787301 申请日:20210802
实质审查的生效
技术领域
本发明涉及化学合成领域,特别是酚类的羟甲基化合物的合成领域,具体涉及一种4,4'-亚甲基双(2-羟甲基-3,6-二甲基苯酚)的合成方法。
背景技术
4,4'-亚甲基双(2-羟甲基-3,6-二甲基苯酚),是一种酚的二羟甲基化合物,可用作缩合反应的起始材料,能广泛应用于化工、医药、光电材料的中间体合成领域中,在微电子工业方面,主要是一种紫外正性光刻胶感光剂中间体的合成材料。
Barclay,M.G(1944年),Hanus,Franz(1940年),Sprengling,G.R(于1954年)对该类化合物有相关报道,但是反应时间普遍较长,且产品纯度不高。该类化合物,由酚做原料,由于酚有多个反应活性点,所以会导致产品副产物多,收率低。
因此,寻找一种工艺简单,经济实用的4,4'-亚甲基双(2-羟甲基-3,6-二甲基苯酚)的合成路线是目前亟待解决的技术问题。
发明内容
基于上述背景技术,本发明的目的在于提供一种4,4'-亚甲基双(2-羟甲基-3,6-二甲基苯酚)的合成方法,该方法具有操作简单、经济实用,产品副产物少,纯度高,收率较高的特点。
本发明采用以下的技术方案:
一种4,4'-亚甲基双(2-羟甲基-3,6-二甲基苯酚)的合成方法,发生如下反应:
进一步地,包括以下步骤:将邻甲酚溶于溶剂中,与甲醛反应,先用酸催化,再用碱溶液催化,保温反应,反应结束用酸调节反应液pH至5-7,降温过滤,用溶剂洗涤,即可制备得到4,4'-亚甲基双(2-羟甲基-3,6-二甲基苯酚)。
进一步地,邻甲酚与甲醛的摩尔比为1:1-8。
上述技术方案中,原料的投料比上,邻甲酚与甲醛的摩尔比为1:1-8;优选地,邻甲酚与甲醛的摩尔比为1:2-5。
进一步地,进行酸催化时,邻甲酚与酸催化剂的摩尔比为1:0.1-1.2。
上述技术方案中,进行酸催化时,邻甲酚与酸的摩尔比为1:0.1-1.2;优选比为1:0.3-0.8。
进一步地,所述酸催化剂为磷酸、盐酸、硫酸、甲烷磺酸或对甲苯磺酸。
进一步地,进行碱溶液催化时,邻甲酚与碱催化剂的摩尔比为1:0.05-2.5。
上述技术方案中,进行碱溶液催化时,邻甲酚与碱催化剂的摩尔比为1:0.05-2.5,优选比为1:0.15-1.2。
进一步地,所述碱催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠中的一种或多种。
上述技术方案中,进行碱溶液催化时,碱催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠等,碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠等无机碱的水溶液。
进一步地,进行碱溶液催化时,碱溶液的质量浓度为1%-35%。
上述技术方案中,进行碱溶液催化时,碱溶液的质量浓度为1%-35%;优选浓度为2%-15%。
进一步地,反应条件为:反应温度20-80℃,反应时间7-40小时。
上述技术方案中,反应条件为:反应温度20-80℃,反应时间7-40小时;优选地,反应温度30-65℃,反应时间12-24小时。
进一步地,用于溶于邻甲酚的溶剂为二氯甲烷。
上述技术方案中,将邻甲酚溶于溶剂中,反应溶剂为二氯甲烷。
本发明具有的有益效果是:
本发明以邻甲酚和甲醛为原料,氢氧化钠为催化剂,合成4,4'-亚甲基双(2-羟甲基-3,6-二甲基苯酚),产品纯度高,纯度大于95%,经济实用性好;为4,4'-亚甲基双(2-羟甲基-3,6-二甲基苯酚)提供了一个新的合成方法,操作简单,工艺稳定性好,反应收率高。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行具体的说明:
实施例1
在配有机械搅拌器、温度计、回流冷凝器的500ml的四颈烧瓶中,加入25.7克邻甲酚和18.7克的二氯甲烷,另取反应瓶混合19.2克37%的甲醛、13.9克磷酸,向四颈烧瓶种滴加甲醛磷酸的混合溶液,滴加完毕后,30℃反应10小时,然后分掉水层,油层用氢氧化钠溶液调节pH至5-7。
继续加入10%的氢氧化钠溶液108克,滴加甲醛38.6克,滴加完毕后,30℃继续搅拌10小时,反应结束。
用盐酸调节pH至5-7,搅拌过滤,水洗,30%的乙醇水溶液洗涤,干燥后得到23.5克白色固体,含量96.32%。
实施例2
在配有机械搅拌器、温度计、回流冷凝器的500ml的四颈烧瓶中,加入25.7克邻甲酚和18.7克的二氯甲烷,另取反应瓶混合38.6克37%的甲醛、9.8克磷酸,向四颈烧瓶种滴加甲醛磷酸的混合溶液,滴加完毕后,60℃反应7小时,然后分掉水层,油层用氢氧化钠溶液调节pH至5-7。
继续加入15%的氢氧化钠溶液32克,滴加甲醛38.6克,滴加完毕后,60℃继续搅拌7小时,反应结束。
用盐酸调节pH至5-7,搅拌过滤,水洗,30%的乙醇水溶液洗涤,干燥后得到24.6白色固体,含量96.32%。
实施例3
在配有机械搅拌器、温度计、回流冷凝器的1000ml的四颈烧瓶中,加入25.7克邻甲酚和18.7克的二氯甲烷,另取反应瓶混合28.9克37%的甲醛、7.8克甲烷磺酸,向四颈烧瓶种滴加甲醛和酸的混合溶液,滴加完毕后,45℃反应7小时,然后分掉水层,油层用氢氧化钠溶液调节pH至5-7。
继续加入10%的碳酸钾溶液230克,滴加48.2克37%的甲醛,滴加完毕后,45℃继续搅拌5小时,反应结束。
用盐酸调节pH至5-7,搅拌过滤,水洗,30%的乙醇水溶液洗涤,干燥后得到22.6克白色固体,含量95.20%。
实施例4
在配有机械搅拌器、温度计、回流冷凝器的1000ml的四颈烧瓶中,加入25.7克邻甲酚和18.7克的二氯甲烷,另取反应瓶混合48克37%的甲醛和29克盐酸,向四颈烧瓶种滴加甲醛和酸的混合溶液,滴加完毕后,35℃反应12小时,然后分掉水层,油层用氢氧化钾溶液调节pH至5-7。
继续加入10%的氢氧化钾溶液160克,滴加48克37%的甲醛,滴加完毕后,35℃继续搅拌12小时,反应结束。
用盐酸调节pH至5-7,搅拌过滤,水洗,30%的乙醇水溶液洗涤,干燥后得到20.3克白色固体,含量93.7%。
实施例5
在配有机械搅拌器、温度计、回流冷凝器的1000ml的四颈烧瓶中,加入25.7克邻甲酚和18.7克的二氯甲烷,另取反应瓶混合28.9克37%甲醛、7.8克甲烷磺酸,向四颈烧瓶种滴加甲醛和酸的混合溶液,滴加完毕后,30℃反应20小时,然后分掉水层,油层用氢氧化钠溶液调节pH至5。
继续加入15%的氢氧化钾溶液160克,滴加甲醛48.2克,滴加完毕后,30℃继续搅拌20小时,反应结束。
用盐酸调节pH至5-7,搅拌过滤,水洗,30%的乙醇水溶液洗涤,干燥后得到18.5克白色固体,含量91.3%。
当然,上述说明并非是对本发明的限制,本发明也并不仅限于上述举例,本技术领域的技术人员在本发明的实质范围内所做出的变化、改型、添加或替换,也应属于本发明的保护范围。
机译: 盐1,3-双((二甲基氨基)甲基)丁二酸和1,3-双((二甲基氨基)甲基)脲与2-除草剂活性的3,6-二苯甲酸酯2-甲氧基
机译: 盐1,3-双((二甲基氨基)甲基)丁二酸和1,3-双((二甲基氨基)甲基)脲与2-除草剂活性的3,6-二苯甲酸酯2-甲氧基
机译: 1.应对单管或巴西杂草作物中不必要的植物生长的选择性方法包括使用至少一种3-异唑基吡啶除草剂,2-(2,4-二氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异恶唑烷酮和2-(2,5-二氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-I。 Soxazolidinona,在那里生长。