Wittig-Horner反应废水中有机磷提取方法

摘要

本发明公开一种Wittig‑Horner反应废水中有机磷提取方法，包括如下步骤：(1)向反应釜中投入含有机磷工业废水，在搅拌条件下滴加酸，至pH为酸性，保温0.5～3h；(2)将步骤(1)中物料抽滤去除固体无机盐，滤液静置0.5～3h后分层，下层物料主要为含无机盐的废水，转至废水处理；(3)上层物料为含磷有机层，加入极性有机溶剂，10～80℃搅拌0.5～3h；(4)将步骤(3)中物料进行抽滤、负压蒸馏得到有机磷物料。本发明提供的工业废水中有机磷的提取方法，解决了目前现有的废水中高浓度磷的回收，简化了废水处理的操作工艺，降低了废水处理成本。

说明书

技术领域

本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种Wittig-Horner反应废水中有机磷提取方法。

背景技术

自1954年发现Wittig反应后，磷有机化合物在有机合成，尤其是在精细有机合成中,即医药、农药、香精等精细化学品的合成中得到广泛的应用。有机磷试剂(亚磷酸及其衍生物、叔膦配体、磷酰基衍生物)在拨基烯化、杂环的合成、肽键的形成等许多领域都占有重要地位。比如Wittig-Horner反应主要用于烯烃的合成。随着应用的推广,现在很多农药中间体合成、医药以及荧光增白剂的合成，都采用Wittig-Horner反应，均有副产物磷酸二乙醋钠盐的生成溶解在废水中，但是对它的开发利用研究鲜见报道。

Wittig-Horner反应

目前为止，有机磷试剂反应在精细化工领域占有越来越重要的地位，但同时也带来高浓度有机磷废水的处理问题。现阶段，通行的含磷废水处理方法主要是通过消解为无机磷，通过沉降、电渗析、生物法等方法除磷处理，这种方法已经无法适应现代环保政策，也不利于企业的发展。随着有机磷试剂使用的逐年增加，若不被回收利用，必然对环境造成巨大的污染，同时对企业及国家造成巨大经济损失。因此，从节约能源和环保的角度考虑，废水中有机磷的回收利用迫在眉睫。本着绿色生产的宗旨，对含磷废水从除磷转变为回收磷，使其转变为有用的有机磷资源。

发明内容

发明目的：本发明目的在于针对现有技术的不足，提供一种在Wittig-Horner反应后的废水中有机磷的提取方法。

技术方案：本发明所述一种Wittig-Horner反应废水中有机磷提取方法，包括如下步骤：

(1)向反应釜中投入含有机磷工业废水，在搅拌条件下滴加酸，至pH为酸性，保温0.5～3h；

(2)将步骤(1)中物料抽滤去除固体无机盐，滤液静置0.5～3h后分层，下层物料主要为含无机盐的废水，转至废水处理；

(3)上层物料为含磷有机层，加入极性有机溶剂，10～80℃搅拌0.5～3h；

(4)将步骤(3)中物料进行抽滤、负压蒸馏得到有机磷物料。

进一步地，所述有机磷工业废水中所含的有机磷为磷酸二乙醋钠。

进一步地，步骤(1)中酸为盐酸、硫酸、硝酸、磷酸等无机酸一种或几种。

进一步地，步骤(1)所述酸的浓度为0.5％～98％。

进一步地，步骤(1)中保温温度为10～80℃。

进一步地，步骤(3)中所述极性溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、二氯乙烷、二氯甲烷、、氯仿、乙酸乙酯、乙醚、丙酮、四氢呋喃或甲苯中的一种或几种。

有益效果：(1)本发明提供的工业废水中有机磷的提取方法，解决了目前现有的废水中高浓度磷的回收，简化了废水处理的操作工艺，降低了废水处理成本；

(2)本发明提供的工业废水中有机磷的提取方法，回收纯度可达95％以上，磷酸二乙酯作为阴离子表面活性剂的重要原料之一，广泛地应用于纺织、医药、农药、洗涤剂、建材等行业，具有可观的市场前景。

附图说明

图1为实施例1中获得的磷酸二乙酯在CDCl

图2为实施例1中获得磷酸二乙酯在CDCl

图3为实施例1获得磷酸二乙酯的电子轰击质谱表征。

具体实施方式

下面通过附图对本发明技术方案进行详细说明，但是本发明的保护范围不局限于所述实施例。

实施例1：

向500ml的四口瓶中投入360g的含有磷酸二乙醋钠的工业废水，在10℃滴加28％盐酸140g(pH＝3)，调节温度为30℃，保温1h，抽滤，将滤液静置1h，分层；上层有机相加入20g乙酸乙酯，搅拌0.5h，静置0.5h，物料抽滤得到滤液进行减压蒸馏，压力为-0.09Mpa，收集200℃的馏分，得到磷酸二乙酯产品74.3克，其中该产品外观为无色透明液体，纯度为96.9％。

表1废水的监测情况(mg/L)

表1为本实施例废水处理水层的监测情况。由表1数据可知在磷酸二乙酯提取前监测废水的COD为468318mg/L，总磷为72597mg/L，经过处理将其中磷酸二乙醋钠转变为磷酸二乙酯提取后监测废水层COD为54900mg/L，总磷为0mg/L。由此证明该提取方法对于现有的含磷废水的处理具有明显的优势。

图1为本实施例制得的磷酸二乙酯溶解于CDCl

图2为本实施例制得的磷酸二乙酯溶解于CDCl

图3本实施案例制得磷酸二乙酯溶解于氯仿测得的EI-Ms，测得m/z＝155,理论值为154.1，证明该方法成功合成了磷酸二乙酯。

实施例2：

向500ml的四口瓶中投入280g的含有磷酸二乙醋钠的工业废水，在0℃滴加35％硫酸160g(pH＝3)，调节温度为20℃，保温1h，抽滤，滤液静置0.5h，分层；上层物料加入15g乙醇，搅拌0.5h，静置0.5h，物料抽滤得到滤液进行减压蒸馏，压力为-0.09Mpa，收集200℃的馏分，得到磷酸二乙酯产品59.7克，其中该产品外观为无色透明液体，纯度为95.3％。

实施例3：

向1000ml的四口瓶中投入630g的含有磷酸二乙醋钠的工业废水，在10℃滴加36％盐酸205g(pH＝2)，调节温度为50℃，保温1h，抽滤，滤液静置0.5h，分层；上层物料加入25g甲苯，搅拌0.5h，静置1h，物料抽滤得到滤液进行减压蒸馏，压力为-0.09Mpa，收集200℃的馏分，得到磷酸二乙酯产品131.3克，其中该产品外观为无色透明液体，纯度为97.1％。

实施例4：

向1000ml的四口瓶中投入600g的含有磷酸二乙醋钠的工业废水，在20℃滴加98％盐酸131g(pH＝3)，调节温度为60℃，保温1h，抽滤，滤液静置2h，分层；上层物料加入40g甲醇，搅拌1h，静置0.5h，物料抽滤得到滤液进行减压蒸馏，压力为-0.09Mpa，收集200℃的馏分，得到磷酸二乙酯产品124.8克，其中该产品外观为无色透明液体，纯度为95.4％。

如上所述，尽管参照特定的优选实施例已经表示和表述了本发明，但其不得解释为对本发明自身的限制。在不脱离所附权利要求定义的本发明的精神和范围前提下，可对其在形式上和细节上作出各种变化。