一种同时测定油茶中多环芳烃、多氯联苯和有机氯的方法

摘要

本发明属于有机物测定技术领域，公开了一种同时测定油茶中多环芳烃、多氯联苯和有机氯的方法，本发明通过比较不同吸附剂实现靶向净化效果，建立了油茶果不同部位中多环芳烃、多氯联苯和有机氯三类55种持久性有机污染物的气相色谱串联质谱检测方法。油茶籽仁、油茶外种皮和油茶壳样品用乙腈提取，加氯化钠盐析，离心分层后提取液分别加无水硫酸镁和强阳离子(SCX)新型吸附剂进行多管漩涡震荡分散固相净化比较，气相色谱‑三重四极极杆质谱法多反应监测模式进行检测。55种持久性有机污染物具有良好的线性关系，检出限0.25‑65.50μg/kg，定量限0.84‑218.34μg/kg，加标回收率为69.1‑138.2％。

说明书

技术领域

本发明属于有机物测定技术领域，尤其涉及一种同时测定油茶中多环芳烃、多氯联苯和有机氯的方法。

背景技术

目前，中国油茶产业发展迅速，到2019年5月油茶种植面积达6550万亩，比2012年增加30％，茶油年产量从50万吨提高到60万吨，产值近千亿元(国家林业和草原局政府网,2019)。随着产量的不断增长，消费者对油茶籽油的品质要求越来越高。营养成分高保全、污染物质零风险是决定油茶籽油品质的关键因子，也是油茶未来发展的主要方向。环境持久性有机污染物，包括有机氯、多氯联苯和多环芳烃具有强致癌性和高脂溶性，很容易进入油茶富含油脂的部位——油茶籽中，并且加工过程中高温产生多环芳烃，油茶籽油以苯并(a)芘(BaP)为代表的多环芳烃污染情况屡有报道，阻碍了油茶产业的消费发展。油茶(学名Camellia oleifera Abel.)别名：茶子树、茶油树、白花茶；油茶属茶科，常绿小乔木。因其种子可榨油(茶油)供食用，故名。茶油色清味香，营养丰富，耐贮藏，是优质食用油；也可作为润滑油、防锈油用于工业。茶饼既是农药，又是肥料，可提高农田蓄水能力和防治稻田害虫。果皮是提制栲胶的原料。

研究油茶果不同部位有害污染物的含量是对油茶籽和油茶籽油进行质量安全评价的前提。现有的标准GB 5009.190-2014《食品安全国家标准食品中指示性多氯联苯含量的测定》和GB 5009.265-2016《食品安全国家标准食品中多环芳烃的测定》分别标明了方法适用于动物性食品和油脂类试样中指示性PCBs的测定和食品中PAHs的测定，不涉及油料作物。基于苯并(α)芘的致癌毒性，欧盟Regulation(EC)No208/2005文件规定食用油脂中苯并(α)芘的最大限量为2μg/kg，我国标准GB 2762-2017《食品安全国家标准食品中污染物限量》和GB 2716-2018《食品安全国家标准植物油》规定食用植物油中苯并(α)芘的限量值为10μg/kg。

通过上述分析，现有技术存在的问题及缺陷为：

(1)多环芳烃、多氯联苯和有机氯三类物质均具有很高的脂溶性，容易与油脂结合在一起，油茶籽仁中的多环芳烃、多氯联苯和有机氯很难直接提取出来。

(2)油茶外种皮存在大量叶绿素，油茶壳存在很多茶皂素，这些色素很容易被溶剂提取，对目标物的测定造成干扰。

(3)现在国标方法采用单级质谱测定，受仪器的分辨率影响，给出的质荷比不能准确定性，比如相同分子量的不同分子，在仪器分辨率不够足够高的时候很难区分，存在假阳性的可能。

解决以上问题及缺陷的难度为：油茶样品富含油脂、各种植物色素、皂素和蛋白质，基质复杂，故将POPs从油茶果样品中分离富集出来成为决定分析结果可靠性的重要前提。

解决以上问题及缺陷的意义为：消除基质干扰，进行准确测定。

发明内容

针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种同时测定油茶中多环芳烃、多氯联苯和有机氯的方法。

本发明是这样实现的，一种同时测定油茶中多环芳烃、多氯联苯和有机氯的方法，所述同时测定油茶中多环芳烃、多氯联苯和有机氯的方法通过比较不同吸附剂实现靶向净化效果，建立了油茶果不同部位中多环芳烃、多氯联苯和有机氯三类55种持久性有机污染物的气相色谱串联质谱检测方法。

进一步，所述同时测定油茶中多环芳烃、多氯联苯和有机氯的方法包括以下步骤：

第一步，油茶籽仁、油茶外种皮和油茶壳样品称取10g，加入25mL预冷的乙腈均质破壁1min提取，加2g氯化钠以2500r/min多管漩涡混合2min盐析,在4℃下以5000r/min离心5min；

第二步，离心分层后分取5mL提取液分别加300mg无水硫酸镁和100mg强阳离子SCX新型吸附剂进行多管漩涡震荡分散固相净化比较，气相色谱-三重四极杆质谱法多反应监测模式进行检测。

本发明的另一目的在于提供一种油茶的有机物测定方法，所述油茶的有机物测定方法使用所述同时测定油茶中多环芳烃、多氯联苯和有机氯的方法。

本发明的另一目的在于提供一种油茶果不同部位有害污染物含量对油茶籽质量测定方法，所述油茶果不同部位有害污染物含量对油茶籽测定方法使用所述同时测定油茶中多环芳烃、多氯联苯和有机氯的方法。

本发明的另一目的在于提供一种油茶果不同部位有害污染物的含量对油茶籽油质量测定方法，所述油茶果不同部位有害污染物的含量对油茶籽油质量测定方法使用所述同时测定油茶中多环芳烃、多氯联苯和有机氯的方法。

本发明的另一目的在于提供一种油茶籽油的品质的测定方法，所述油茶籽油的品质的测定方法使用所述同时测定油茶中多环芳烃、多氯联苯和有机氯的方法。

结合上述的所有技术方案，本发明所具备的优点及积极效果为：本发明通过比较不同吸附剂实现靶向净化效果，建立了油茶果不同部位中多环芳烃、多氯联苯和有机氯三类55种持久性有机污染物的气相色谱串联质谱检测方法。油茶籽仁、油茶外种皮和油茶壳样品用乙腈提取，加氯化钠盐析，离心分层后提取液分别加无水硫酸镁和强阳离子(SCX)新型吸附剂进行多管漩涡震荡分散固相净化比较，气相色谱-三重四极极杆质谱法多反应监测模式进行检测。55种持久性有机污染物具有良好的线性关系，检出限0.25-65.50μg/kg，定量限0.84-218.34μg/kg，加标回收率为69.1-138.2％。

附图说明

为了更清楚地说明本申请实施例的技术方案，下面将对本申请实施例中所需要使用的附图做简单的介绍，显而易见地，下面所描述的附图仅仅是本申请的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1是本发明实施例提供的同时测定油茶中多环芳烃、多氯联苯和有机氯的方法流程图。

图2是本发明实施例提供的实验结果图。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种同时测定油茶中多环芳烃、多氯联苯和有机氯的方法，下面结合附图对本发明作详细的描述。

如图1所示，本发明提供的同时测定油茶中多环芳烃、多氯联苯和有机氯的方法包括以下步骤：

S101：油茶籽仁、油茶外种皮和油茶壳样品用乙腈提取，加氯化钠盐析；

S102：离心分层后提取液分别加无水硫酸镁和强阳离子(SCX)新型吸附剂进行多管漩涡震荡分散固相净化比较，气相色谱-三重四极极杆质谱法多反应监测模式进行检测。

本发明提供的同时测定油茶中多环芳烃、多氯联苯和有机氯的方法具体包括以下步骤：

第一步，油茶籽仁、油茶外种皮和油茶壳样品称取10g，加入25mL预冷的乙腈均质破壁1min提取，加2g氯化钠以2500r/min多管漩涡混合2min盐析,在4℃下以5000r/min离心5min；

第二步，离心分层后分取5mL提取液分别加300mg无水硫酸镁和100mg强阳离子SCX新型吸附剂进行多管漩涡震荡分散固相净化比较，气相色谱-三重四极杆质谱法多反应监测模式进行检测。

本发明提供的同时测定油茶中多环芳烃、多氯联苯和有机氯的方法业内的普通技术人员还可以采用其他的步骤实施，图1的本发明提供的同时测定油茶中多环芳烃、多氯联苯和有机氯的方法仅仅是一个具体实施例而已。

下面结合实验对本发明的技术效果作详细的描述。

本实验油茶籽仁提取液未经净化(k0)时呈黄色；前期研究确定600mg无水MgSO

油茶外种皮提取液未经净化(e0)时呈深黄色；经100mg C18(e2)、100mg SCX(e5)和100mg Si(e4)净化，提取液黄色均变浅；经100mg Florisil(e3)和100mg PSA(e1)净化，提取液颜色为浅黄绿色；经20mg NANO Carb(e6)净化，提取液颜色明显变浅；经100mg SCX和5mg Pesticarb(e7)净化，提取液接近无色。

油茶壳提取液未经净化(s0)时呈红褐色；经100mg C18(s2)和100mg Si(s4)净化，提取液均变成深黄色；经100mg Florisil(s3)、20mg NANO carb(s6)和50mg Pesticarb(s7)净化后，提取液颜色均变浅；经100mg SCX(s5)净化，提取液接近无色；经100mg SCX和5mg NANO(s1)净化，提取液变为无色透明。

以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，都应涵盖在本发明的保护范围之内。