氘化芳香族化合物的中间产物及利用该中间产物的氘化芳香族化合物的制备方法

摘要

本发明涉及氘化芳香族化合物的中间产物及利用该中间产物的氘化芳香族化合物的制备方法，本发明能够利用氘化芳香族化合物的中间产物，制备以高水平转化氘的氘化芳香族化合物。另外，能够利用以高水平转化氘的氘化芳香族化合物，提供高寿命及发光效率等的特性优异的有机电致发光元件。

说明书

技术领域

本发明涉及一种氘化芳香族化合物的中间产物及利用该中间产物的氘化芳香族化合物的制备方法，更具体地，涉及一种利用中间产物制备氘化转化率优异的氘化芳香族化合物的制备方法。

背景技术

通常，芳香族化合物是主要用于医药、农业化学物质、功能性物质、有机电致发光元件等工业的各领域的材料。尤其，适用于有机电致发光元件，在这种用途的芳香族化合物中引入氘的研究已有报道。其中，氘化的有机电致发光物质比未氘化的同位素体(isotopologues)表现出提高的性能(效率、寿命)。(例如，参照Lecloux，等.PCT Int.Appl.(2010)，WO2010114583A1 20101007及Tong，等.J.Phys.Chem.C2007，111，3490-4)。

氘(deuterium)是氢同位素，质量数为2，在自然界中的存在比率约为0.015％。氘通常主要用于追踪化学反应和代谢途径的研究目的。

蒽基有机电致发光材料主要用于发光层及其他共同层，通常最高已占轨道(HOMO)和最低未占有轨道(LUMO)均分布在蒽中。当这种蒽母体氘化时，由于分子的振动能量相对小于氢的振动能量，具有减少分子之间的相互作用的效果，从而提高了有机电致发光元件的性能。

一方面，已知，通常用于化合物氘化的制备方法如下。

用例如D

为将氘化的常规方法引入到有机电致发光材料，需要考虑到溶解度、是否易于纯化、转化率及工艺环境的危险性等要素，上述的氘化技术至少具有一种以上问题，如高温、高压、溶解性、转化率等。

因此，与氘化整个分子相比，仅氘化作为母体的蒽更有效，并且正在产生该制造技术的需求。

现有技术文献

专利文献

专利文献0001：专利文献1 JP 2789084 B2

发明内容

本发明的目的在于提供一种氘化芳香族化合物的中间产物及利用该中间产物的氘化芳香族化合物的制备方法。

本发明的另一目的在于，为提高芳香族化合物的氘转化率，提供一种利用氘化芳香族化合物的中间产物的制备方法。

本发明的另一目的在于，利用提高氘转化率而制备的氘化芳香族化合物，提供一种高寿命及发光效率等的特性优异的有机电致发光元件。

为实现所述目的，本发明的一实施例的氘化芳香族化合物的中间产物是以下述化学式1表示的化合物：

[化学式1]

其中，

n及m彼此相同或不同，各自独立为1至4的整数，

o及p彼此相同或不同，各自独立为0至2的整数，

X

R

R

当所述R

根据本发明的另一实施例的氘化芳香族化合物的制备可包括：第1步骤，在金属催化剂的条件下，使未氘化的以下述化学式2表示的化合物和氘源反应，制备作为氘化的芳香族化合物的中间产物的以下述化学式1表示的化合物；及第2步骤，利用所述第1步骤的作为氘化的芳香族化合物的中间产物的以下述化学式1表示的化合物，制备以下述化学式3表示的化合物：[化学式1]

[化学式2]

[化学式3]

其中，

o及p彼此相同或不同，各自独立为0至2的整数，

X

R

R

n及m彼此相同或不同，各自独立为1至4的整数，

L

Ar

当所述L

本说明书中，“卤素基”是氟、氯、溴或碘。

本发明中，“烷基”是指源自碳原子数1至40的直链或支链的饱和烃的一价取代基。作为例子可举出甲基、乙基、丙基、异丁基、仲丁基、戊基、异戊基、己基等，但不限于此。

本发明中，“烯基(alkenyl)”是指源自具有一个以上碳-碳双键的碳原子数2至40的直链或支链的不饱和烃的一价取代基。作为例子可举出乙烯基(vinyl)、烯丙基(allyl)、异丙烯基(isopropenyl)、2-丁烯基(2-butenyl)等，但不限于此。

本发明中，“炔基(alkynyl)”是指源自具有一个以上碳-碳三键的碳原子数2至40的直链或支链的不饱和烃的一价取代基。作为例子可举出乙炔基(ethynyl)、2-丙炔基(2-propynyl)等，但不限于此。

本发明中，“芳基”是指源自单环或两个以上的环结合的碳原子数6至60的芳香族烃的一价取代基。另外，还可包括两个以上的环彼此简单侧连(pendant)或稠合的形式。作为这种芳基的例子可举出苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、二甲基芴基等，但不限于此。

本发明中，“杂芳基”是指源自具有碳原子数6至30的单杂环或多杂环芳香族烃的一价取代基。此时，环中一个以上碳，优选为1至3个碳被杂原子如N、O、S或Se取代。另外，可包括两个以上的环彼此侧连(pendant)或稠合的形式，还可包括与芳基稠合的形式。作为这种杂芳基的例子可举出如吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基等6元单环，如酚噻吩基(phenoxathienyl)、吲哚嗪基(indolizinyl)、吲哚基(indolyl)、嘌呤基(purinyl)、喹啉基(quinolyl)、苯并噻唑(benzothiazole)、咔唑基(carbazolyl)的多环及2-呋喃基、N-咪唑基、2-异噁唑基、2-吡啶基、2-嘧啶基等，但不限于此。

本发明中，“芳氧基”是以RO-表示的一价取代基，所述R指碳原子数6至60的芳基。作为这种芳氧基的例子可举出苯氧基、萘氧基、二苯氧基等，但不限于此。

本发明中，“烷基氧基”是以R’O-表示的一价取代基，所述R’指碳原子数1至40的烷基，可包括直链(linear)、支链(branched)或环状(cyclic)结构。烷基氧基的例子可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-丙氧基、叔丁氧基、正丁氧基、戊氧基等，但不限于此。

本发明中，“烷氧基”可以为直链、支链或环状。烷氧基的碳原子数没有特别限定，优选为碳原子数1至20。具体地，可以为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基，苄氧基，对甲基苄氧基等，但不限于此。

本发明中，“芳烷基”指芳基及烷基为如上所述的芳基-烷基。优选的芳烷基包括低级烷基。合适的芳烷基的非限制性的例子包括苄基、2-苯乙基及萘甲基。与母体残基的连接是通过烷基进行。

本发明中，“芳氨基”指被碳原子数6至30的芳基取代的胺。

本发明中，“烷基氨基”指被碳原子数1至30的烷基取代的胺。

本发明中，“芳烷基氨基”指被碳原子数7至30的芳基-烷基取代的胺。

本发明中，“杂芳氨基”指被碳原子数6至30的芳基及杂环基取代的胺基。

本发明中，“杂芳烷基”指被杂环基取代的芳基-烷基基团。

本发明中，“环烷基”是指源自碳原子数3至40的单环或多环非-芳香族烃的一价取代基。作为这种环烷基的例子可举出如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、降冰片基(norbornyl)、金刚烷(adamantine)等，但不限于此。

本发明中，“杂环烷基”是指源自碳原子数3至40的非-芳香族烃的一价取代基，环中一个以上碳，优选为1至3个碳被杂原子如N、O、S或Se取代。作为这种杂环烷基的例子可举出吗啉、哌嗪等，但不限于此。

本发明中，“烷基甲硅烷基”是指被碳原子数1至40的烷基取代的甲硅烷基，“芳基甲硅烷基”是指被碳原子数6至60的芳基取代的甲硅烷基。

本发明中，“稠合环”是指稠合脂肪族环、稠合芳香族环、稠合杂脂肪族环、稠合杂芳香族环或它们组合的形式。

本发明中，“与相邻基团结合形成环”是指，与相邻的基团结合形成取代或未取代的脂肪族烃环；取代或未取代的芳香族烃环；取代或未取代的脂肪族杂环；取代或未取代的芳香族杂环；或它们的稠合环。

本说明书中，“脂肪族烃环”是非芳香族环，指仅由碳和氢原子组成的环。

本说明书中，“芳香族烃环”的例子有苯基、萘基、蒽基等，但不限于这些。

本说明书中，“脂肪族杂环”是指包含一个以上杂原子的脂肪族环。

本说明书中，“芳香族杂环”是指包含一个以上杂原子的芳香族环。

本说明书中，脂肪族烃环、芳香族烃环、脂肪族杂环及芳香族杂环可以为单环或多环。

本说明书中，“取代”是指与化合物的碳原子键合的氢原子被其他取代基转换，被取代的位置，只要是氢原子被取代的位置，即，可被取代基取代的位置，则没有限制，被两个以上取代时，两个以上的取代基彼此相同或不同。所述取代基可被选自由氢、氘、氰基、硝基、卤素基、羟基、碳原子数1至30的烷基、碳原子数2至30的烯基、碳原子数2至24的炔基、碳原子数2至30的杂烷基、碳原子数7至30的芳烷基、碳原子数6至30的芳基、碳原子数2至30的杂芳基、碳原子数3至30的杂芳基烷基、碳原子数1至30的烷氧基、碳原子数1至30的烷基氨基、碳原子数6至30的芳氨基、碳原子数7至30的芳烷基氨基及碳原子数2至24的杂芳氨基构成的组中选择的一个以上的取代基取代，但不局限于所述示例。

发明效果

根据本发明的氘化芳香族化合物的中间产物及利用该中间产物的氘化芳香族化合物的制备方法，能够利用氘化芳香族化合物的中间产物，制备以高水平转化氘的氘化芳香族化合物。

另外，能够利用以高水平转化氘的氘化芳香族化合物，提供高寿命及发光效率等的特性优异的有机电致发光元件。

附图说明

图1是根据本发明的一实施例的合成例1-1的氘化的中间产物的Mass分析结果。

图2是根据本发明的一实施例的合成例1-1的反应前化合物的1H NMR结果。

图3是根据本发明的一实施例的合成例1-1的氘化的中间产物的1H NMR结果。

具体实施方式

以下，对本发明的实施例进行详细说明，以使本发明所属技术领域的普通技术人员易于实施。然而，本发明可以以各种不同的形式实现，不限于本说明书中说明的实施例。

根据本发明的一实施例，本发明的氘化芳香族化合物的中间产物是以下述化学式1表示的化合物：

[化学式1]

其中，

n及m彼此相同或不同，各自独立为1至4的整数，

o及p彼此相同或不同，各自独立为0至2的整数，

X

R

R

当所述R

所述n及m彼此相同或不同，各自独立为2至4的整数。

所述X

本发明的氘化芳香族化合物的中间产物利用氘化蒽酮或蒽醌的中间产物，提供一种能够实现高水平的氘化的氘化蒽化合物制备方法。

根据本发明的一实施例，本发明的氘化芳香族化合物的制备方法可包括：第1步骤，在金属催化剂条件下，使未氘化的以下述化学式2表示的化合物和氘源反应，制备作为氘化的芳香族化合物的中间产物的以下述化学式1表示的化合物；及第2步骤，利用所述第1步骤的作为氘化的芳香族化合物的中间产物的以下述化学式1表示的化合物，制备以下述化学式3表示的化合物：

[化学式1]

[化学式2]

[化学式3]

其中，

o及p彼此相同或不同，各自独立为0至2的整数，

X

R

R

n及m彼此相同或不同，各自独立为1至4的整数，

L

Ar

当所述L

更具体而言，所述第1步骤是利用以下述化学式2表示的化合物，制备以下述化学式1表示的中间产物化合物的步骤：

[化学式1]

[化学式2]

其中，

n及m彼此相同或不同，各自独立为1至4的整数，

o及p彼此相同或不同，各自独立为0至2的整数，

X

R

R

当所述R

更具体地，所述第1步骤是将以化学式2表示的化合物、氘源及有机溶剂混合，在金属催化剂下反应，转化为氘的反应。为制备作为最终产物的氘化芳香族化合物，以所述化学式2表示的化合物为中间产物进行氘化反应，制备以所述化学式1表示的中间产物化合物。

所述第1步骤可利用下述反应式1或反应式2的方法制备，但不限于所述方法，只要是本领域技术人员能够选择的制备方法，均可适用：

[反应式1]

[反应式2]

所述金属催化剂可选自铂金、钯金、铑、钌、镍、钴、其氧化物、其络合物及其组合构成的组，只要是能够用于进行氘化反应，则所述金属催化剂没有限制。

此时，所述金属催化剂优选基于作为反应式1的反应物的蒽酮或作为反应式2的反应物的蒽醌，以1:0.01至1:0.20的摩尔比使用，更优选地以1:0.05至1:0.15摩尔比使用，但不限于所述范围，只要在本领域技术人员能够选择使用的摩尔比范围内的，均可使用。

所述氘源选自重水(D

此时，所述氘源优选基于作为反应式1的反应物的蒽酮或作为反应式2的反应物蒽醌，优选以1:10至1:100的质量比使用，但不限于所述范围，只要是本领域技术人员能够选择使用的质量比范围，均可使用。

所述第1步骤优选地在40至100℃的温度下反应后，冷却至室温，从而能够获得生成物。更优选地在60至100℃的温度下反应。在高于上述温度下反应时，所述反应式1及2的生成物可能出现破碎的现象。

所述室温指15至25℃，指本领域技术人员能够选择的室温范围。

所述第1步骤及第2步骤反应在反应溶剂下进行，所述反应溶剂可选自醚、乙醇、烷烃、环烷烃、酸、酰胺或酯及其组合构成的组，不限于所述示例，只要是本领域技术人员能够选择的反应溶剂，则可以没有限制地使用。

所述第2步骤包括：第2-1步骤，对氘化芳香族化合物的中间产物进行三氟甲磺酰化；及第2-2步骤，在金属催化剂下，使所述三氟甲磺酰化的中间产物与有机硼化合物进行反应。

具体而言，氘化芳香族化合物的中间产物与Tf

[化学式1]

其中，

n、m、o、p、X

接下来，三氟甲磺酰化的中间产物在金属催化剂下与有机硼化合物反应以进行碳-碳键形成反应。

即，为进行碳-碳键形成反应，可使中间产物与Tf

在所述化学式1中，仅X

在上述情况下，通过第1步骤的三氟甲磺酰化反应，X

所述卤化反应中，与N-溴代丁二酰亚胺(N-Bromosuccinimide，NBS)反应以取代卤素基，之后与有机硼化合物进行碳-碳键形成反应。

所述卤化反应可利用N-溴代丁二酰亚胺(N-Bromosuccinimide，NBS)进行，只要是能够被卤素基取代，则不限于N-溴代丁二酰亚胺(N-Bromosuccinimide，NBS)，均可作为反应化合物使用。

所述卤化反应攻击键合力最弱的C-H以脱离H，当卤化反应通过被卤素基团取代来进行时，卤化反应在X

本发明提供包含以下述化学式3表示的化合物的有机电致发光元件。

[化学式3]

其中，

n、m、o、p、R

L

Ar

当所述L

本发明的有机化合物可作为发光层物质包括在有机发光元件中，此时，有机发光元件寿命高且发光效率等特性优异。因此，包含以所述化学式3表示的氘化的蒽源物的有机物层优选为发光层。

另外，本发明涉及一种包含所述有机化合物的发光层形成用材料。

所述发光层形成用材料还可包括如掺杂剂物质等，当将所述有机化合物制作成能够用于形成发光层所需要的形式时通常添加该物质。

另外，本发明涉及一种有机电致发光元件，其中负极和正极之间层压有由至少包括发光层的一层或多层的有机薄膜层，

在有机电致发光元件中，所述发光层仅单独包括一种以所述化学式3表示的有机化合物，或包含两种以上组合的有机化合物。

所述有机电致发光元件可具有正极、空穴注入层、空穴输送层、发光层、电子传输层、电子注入层及负极层压的结构，根据需求，还可进一步层压电子阻挡层、空穴阻挡层等。

实施合成例

合成例1-1

投入蒽酮(1.00g，5.15mmol)和5％Pt/C(3.32g，0.772mmol)、重水(20mL)、异丙醇(2mL)、环己烷(18mL)。在高压反应釜中，80℃下搅拌24小时后，冷却至室温。投入二氯甲烷后，分层并获得有机层。用MgSO

MS(LC-MS)m/z:205.14[M+1]+

合成例1-2

投入蒽酮(1.00g，5.1mmol)和5％Pt/C(2.22g，0.515mmol)、重水(20mL)、异丙醇(2mL)、环己烷(18mL)。在高压反应釜中，80℃下搅拌12小时后，冷却至室温。投入二氯甲烷后，分层并获得有机层。用MgSO

MS(LC-MS)m/z:205.14[M+1]+

合成例1-3

投入蒽酮(1.00g，5.15mmol)和5％Pt/C(1.11g，0.257mmol)、重水(20mL)、异丙醇(2mL)、环己烷(18mL)。在高压反应釜中，80℃下搅拌12小时后，冷却至室温。投入二氯甲烷后，分层并获得有机层。用MgSO

MS(LC-MS)m/z:205.14[M+1]+

合成例1-4

投入蒽酮(1.00g，5.15mmol)和5％PtO

MS(LC-MS)m/z:205.14[M+1]+

合成例1-5

投入蒽酮(1.00g，5.15mmol)和5％PtO

MS(LC-MS)m/z:205.14[M+1]+

合成例1-6

投入蒽酮(1.00g，5.15mmol)和5％PtO

MS(LC-MS)m/z:205.14[M+1]+

合成例1-7

投入蒽酮(1.00g，5.15mmol)和5％PtO

MS(LC-MS)m/z:205.14[M+1]+

合成例1-8

投入蒽酮(1.00g，5.15mmol)和5％PtO

MS(LC-MS)m/z:205.14[M+1]+

合成例1-9

投入蒽酮(1.00g，5.15mmol)和5％PtO

MS(LC-MS)m/z:205.14[M+1]+

合成例1-10

投入蒽酮(1.00g，5.15mmol)和5％PtO

MS(LC-MS)m/z:205.14[M+1]+

合成例1-11

投入蒽酮(1.00g，5.15mmol)和5％PtO

MS(LC-MS)m/z:205.14[M+1]+

合成例1-12

投入蒽酮(1.00g，5.15mmol)和5％PtO

MS(LC-MS)m/z:205.14[M+1]+

合成例1-13

投入蒽醌(1.00g，4.80mmol)和5％Pt/c(3.09g，0.720mmol)、重水(20mL)、异丙醇(2mL)、十氢萘(18mL)。在高压反应釜中，80℃下搅拌24小时后，冷却至室温。投入二氯甲烷后，分层并获得有机层。用MgSO

MS(LC-MS)m/z:217.10[M+1]+

合成例2-1

投入蒽醌d10(10.0g，48.95mmol)和150mL二氯甲烷、20.4mL三乙胺。冷却至0℃后，慢慢滴加Tf

LC-MS[M+1]:336.08

合成例2-2

加入蒽-9-基三氟甲磺酸酯d9(10.0g，30.7mmol)和1-萘基硼酸(6.15g，35.8mmol)、碳酸钾(8.24g，59.6mmol)、100mL甲苯、20mL水、20mL乙醇。在室温搅拌20分钟后，投入四三苯基膦钯(1.03g，0.895mmol)，回流5小时。之后，将反应混合物冷却至室温后，加入200mL甲醇搅拌30分钟。用水和甲醇洗涤生成的固体后，在甲苯中重结晶，获得6.90g的9-(萘-1-基)蒽d9(74％，氘转化率96％)。

合成例2-3

将9-(1-萘基)蒽d9(6.00g，19.1mmol)溶于60mL的DMF。将NBS(3.75g，21.1mmol)溶于30mL的DMF后，在室温下慢慢滴加。在室温下搅拌16小时后，投入200mL甲醇。过滤所生成的固体后，用甲苯重结晶，获得6.65g的9-溴-10-(萘-1-基)蒽d8(88％，氘转化率96％)。

实施合成例1

加入9-溴-10-(萘-1-基)蒽d8(5.00g，12.9mmol)和2-萘基硼酸(2.63g，15.3mmol)、碳酸钾(3.53g，25.6mmol)、50mL甲苯、10mL水、10mL乙醇。在室温搅拌20分钟后，投入四三苯基膦钯(0.295g，0.265mmol)并回流5小时。之后，将反应混合物冷却至室温后，加入100mL甲醇并搅拌30分钟。用水和甲醇洗涤所生成的固体后，用甲苯重结晶，获得4.12g的9-(萘-1-基)-10-(萘-2-基)蒽d8(75％，氘转化率96％)。

MS(MALDI-TOF)m/z:438.22[M]+

实施合成例2

加入9-溴-10-(萘-1-基)蒽d15(5.14g，12.9mmol)和2-萘基硼酸d7(2.63g，15.3mmol)、碳酸钾(3.53g，25.6mmol)、50mL甲苯、10mL水、10mL乙醇。在室温搅拌20分钟后，投入四三苯基膦钯(0.295g，0.265mmol)并回流5小时。之后，将反应混合物冷却至室温后，加入100mL甲醇并搅拌30分钟。用水和甲醇洗涤所生成的固体后，用甲苯重结晶，获得4.14g的9-(萘-1-基)-10-(萘-2-基)蒽d22(71％，氘转化率96％)。

MS(MALDI-TOF)m/z:452.31[M]+

实施合成例3

加入4-(10-溴蒽-9-基)二苯并[b，d]呋喃d8(5.00g，11.6mmol)和(3-(萘-1-基)苯基)硼酸(3.45g，13.9mmol)、碳酸钾(3.53g，25.6mmol)、50mL甲苯、10mL水、10mL乙醇。在室温搅拌20分钟后，投入四三苯基膦钯(0.402g，0.348mmol)并回流5小时。之后，将反应混合物冷却至室温后，加入100mL甲醇并搅拌30分钟。用水和甲醇洗涤所生成的固体后，用二氯甲烷和正庚烷重结晶，获得4.12g的4-(10-(3-(萘-1-基)苯基)蒽-9-基)二苯并[b，d]呋喃d8(62％，氘转化率95％)。

MS(MALDI-TOF)m/z:554.25[M]+

实施合成例4

加入4-(10-溴蒽-9-基)二苯并[b，d]呋喃d8(5.00g，11.6mmol)和(4-(萘-2-基)苯基)硼酸(3.45g，13.9mmol)、碳酸钾(3.53g，25.6mmol)、50mL甲苯、10mL水、10mL乙醇。在室温搅拌20分钟后，投入四三苯基膦钯(0.402g，0.348mmol)并回流5小时。之后，将反应混合物冷却至室温后，加入100mL甲醇并搅拌30分钟。用水和甲醇洗涤所生成的固体后，用甲苯重结晶，获得4.23g的4-(10-(4-(萘-2-基)苯基)蒽-9-基)二苯并[b，d]呋喃d8(66％，氘转化率96％)。

MS(MALDI-TOF)m/z:554.25[M]+

实施合成例5

加入9-溴-10-(萘-1-基)蒽d8(5.00g，12.9mmol)和(4-(萘-2-基)苯基)硼酸(3.45g，13.9mmol)、碳酸钾(3.53g，25.6mmol)、50mL甲苯、10mL水、10mL乙醇。在室温搅拌20分钟后，投入四三苯基膦钯(0.295g，0.265mmol)并回流5小时。之后，将反应混合物冷却至室温后，加入100mL甲醇并搅拌30分钟。用水和甲醇洗涤所生成的固体后，用甲苯重结晶，获得4.23g的9-(萘-1-基)-10-(4-(萘-2-基)苯基)蒽d8(66％，氘转化率96％)。

MS(MALDI-TOF)m/z:514.25[M]+

实施合成例6

加入9-溴-10-(萘-1-基)蒽d15(5.14g，12.9mmol)和(4-(萘-2-基)苯基)硼酸d11(3.60g，13.9mmol)、碳酸钾(3.53g，25.6mmol)、50mL甲苯、10mL水、10mL乙醇。在室温搅拌20分钟后，投入四三苯基膦钯(0.295g，0.265mmol)并回流5小时。之后，将反应混合物冷却至室温后，加入100mL甲醇并搅拌30分钟。用水和甲醇洗涤所生成的固体后，用甲苯重结晶，获得4.67g的9-(萘-1-基)-10-(4-(萘-2-基)苯基)蒽d26(68％，氘转化率96％)。

MS(MALDI-TOF)m/z:532.37[M]+

比较合成例1

投入9-(萘-1-基)-10-(萘-2-基)蒽(1.00g，2.32mmol)和5％Pt/C(300mg，0.070mmol)、重水(40mL)、异丙醇(2mL)、环己烷(20mL)。在高压反应釜中，80℃下搅拌12小时后，冷却至室温。投入二氯甲烷后，分层并获得有机层。用MgSO

MS(MALDI-TOF)m/z:452.31[M]+

比较合成例2

投入9-(萘-1-基)-10-(4-(萘-2-基)苯基)蒽(1.00g，1.97mmol)和5％Pt/C(255mg，0.059mmol)、重水(40mL)、异丙醇(2mL)、环己烷(20mL)。在高压反应釜中，80℃下搅拌12小时后，冷却至室温。投入二氯甲烷后，分层并获得有机层。用MgSO

MS(MALDI-TOF)m/z:532.37[M]+

<实施例1：有机电致发光元件的制备>

用光刻(Photo-Lithograph)工艺将依次层压有作为光反射层的Ag合金和作为有机电致发光元件的正极的ITO(10nm)的基板区分为负极和正极区域和绝缘层并图案化(patterning)，之后，为提高正极(ITO)的功函数(work-function)和清洁(descum)，通过紫外线臭氧(UV Ozone)处理和O

接着，在所述空穴注入层上部，真空蒸镀N4,N4,N4',N4'-四([1,1'-联苯]-4-基)-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺形成厚度为

所述空穴输送层(HTL)上部，作为电子阻挡层(EBL)形成

在其上部以1:1的重量比混合2-(4-(9,10-二(萘-2-基)蒽-2-基)苯基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑和LiQ，以

另外，在所述负极上，作为覆盖层(CPL)蒸镀厚度为63～65nm的N4,N4'-二苯基-N4,N4'-双(4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)苯基)-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺。

通过在覆盖层(CPL)上用UV固化粘合剂粘结密封盖(seal cap)，以保护有机电致发光元件免受大气中的O

<实施例2至4：有机电致发光元件的制作>

除了使用下述表一的实施合成例2、5、6以代替所述实施合成例1作为主体外，采用与实施例1相同的方法制作有机电致发光元件。

<比较例1至2：有机电致发光元件的制作>

除了使用下述比较合成例1至2以代替所述实施合成例1作为主体外，采用与实施例1相同的方法制作了有机电致发光元件。

实验例1:有机电致发光元件的寿命测定

测定所述实施例1至4及比较例1至3的元件的电压、效率及色坐标等的元件特性及寿命，如下表1及2所示。

[表1]

[表2]

从所述表1及2可以看出，本发明的实施例不阻碍电压及效率等元件特性，

且与比较例相比，具有优异的氘转化率，由此可确认到，有机电致发光元件的寿命优异。

以上，详细说明了本发明的优选实施例，但本发明的权利范围不限于此，利用权利要求所定义的本发明的基本概念的本领域技术人员实施的各种变形及改良形式均属于本发明的权利范围。