一种乙氧氟草醚和精异丙甲草胺的微胶囊悬浮剂及其制备方法

摘要

本发明公开了一种乙氧氟草醚和精异丙甲草胺的悬浮剂‑微胶囊悬浮剂及其制备方法，具体步骤：(1)通过利用化学反应原理将精异丙甲草胺原药包裹成微囊小颗粒，形成稳定均一悬浮液体。(2)通过研磨法或者高速剪切法制得乙氧氟草醚悬浮剂，主要由乙氧氟草醚原药、分散剂、润湿剂、稳定剂、增稠剂、防冻剂等组成；(3)将检测合格的精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂和乙氧氟草醚悬浮剂按比例混合，适当加入增稠剂和稳定剂。本发明复合剂型使用有害溶剂少，贮存稳定性好，缓释作用明显，具有较长的持效期，可以有效减少施药次数和药剂用量，是环境友好型产品。

说明书

技术领域

本发明涉及农药悬浮剂制备技术领域，尤其涉及一种乙氧氟草醚和精异丙甲草胺的微胶囊悬浮剂及其制备方法。

背景技术

农田杂草危害是农业生产过程中的主要生物灾害之一，它与作物争肥、争水、争光、争空间，并传播病虫害，阻碍农作物产量提高，给农业生产造成严重损失。在我国的杂草有1400余种，其中对农业生产造成严重危害的重要农田杂草有60多种，恶性杂草15种，优势杂草31种，区域性优势杂草23种。除草剂(herbicide)是指可使杂草彻底地或选择地发生枯死的药剂，又称除莠剂，用以消灭或抑制植物生长的一类物质。除草剂具有除草效果好、速度快、成本低和使用简便等特点，是目前防治农田杂草危害、保证农业高产稳产的主要手段。

一般而言，大量连续使用单一作用机制的除草剂，3～5年内就容易使杂草产生抗药性。而近年来除草剂高频率、大面积的使用，加上杂草种群内个体的多实性、易变性、多型性及对环境的高度适应性和遗传多样性，使杂草抗药性问题越来越严重。使用新的高效低毒除草剂品种，对解决部分恶性杂草难以防除和抗药性等问题有很大的效果；将不同作用机理的除草剂进行混合使用，可以扩大杀草谱，增加药效，也可以避免和延缓杂草产生抗药性。

乙氧氟草醚，化学名称：果尔；2-氯-1-(3-乙氧基-4-硝基苯氧基)-4-三氟甲基苯；分子式：C

乙氧氟草醚(Oxyfluorfen)为触杀型除草剂，选择性芽前或芽后处理剂。在有光的情况下发挥其除草活性。主要通过胚芽鞘、中胚轴进入植物体内，经根部吸收较少，并有极微量通过根部向上运输进入叶部。用于棉花、圆葱、花生、大豆、甜菜、果树和蔬菜田芽前、芽后施用防除稗草、田菁、旱雀麦、狗尾草、曼陀罗、匍匐冰草、豚草、刺黄花捻、苘麻、田芥菜单子叶和阔叶杂草。

精异丙甲草胺，化学名称：金都尔；(S)-异丙甲草胺；分子式：C

精异丙甲草胺(S-metolachlor)是一种高效、低毒、低残留的选择性芽前除草剂，主要用于玉米、大豆、花生、甘蔗，也可用于非砂性土壤的棉花、油菜、马铃薯和洋葱、辣椒、甘蓝等作物。适用于旱地作物播后苗前或移栽前土壤处理，可防除一年生禾本科杂草、部分双子叶杂草和一年生莎草科杂草，如稗草、马唐、臂形草、牛筋草、狗尾草、异型莎草、碎米莎草、荠菜、苋、鸭跖草及蓼等。

微胶囊悬浮剂是现在比较新型的水基化农药剂型，具有缓释性，能大大延长持效期，提高农药有效成分的利用率，减少环境污染。精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂与乙氧氟草醚悬浮剂的复合制剂产品，均能用于花生、大豆、棉花等多种作物的杂草防治，扩大除草范围，具有广谱性；保证触杀性，同时由于微胶囊的缓释功能，可以大大延长持效期，从而提高防效。悬浮剂和微胶囊悬浮剂复合剂型属于水基化剂型，有害溶剂用量大大减少，减少环境污染，同时避免药害产生，保证了作物安全性。这种除草广谱的除草组合物降低农民施药成本，大大提高经济效益。

发明内容

本发明公开了一种乙氧氟草醚和精异丙甲草胺的悬浮剂-微胶囊悬浮剂及其制备方法为，具体步骤：(1)通过利用化学反应原理(原位聚合法或界面聚合法)将精异丙甲草胺原药包裹成微囊小颗粒，形成稳定均一悬浮液体。主要由精异丙甲草胺原药、囊心溶剂、囊壁材料、水溶性单体、分散剂、保护剂、增稠剂等组成，所得微胶囊悬浮剂规则球形物，包裹率高达到95％以上，回收率也高达到98％以上，外观和农药悬浮剂类似。(2)通过研磨法或者高速剪切法制得乙氧氟草醚悬浮剂，主要由乙氧氟草醚原药、分散剂、润湿剂、稳定剂、增稠剂、防冻剂等组成，所得悬浮剂粒度小，悬浮率高。(3)将检测合格的精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂和乙氧氟草醚悬浮剂按比例混合，适当加入增稠剂和稳定剂制得性能合格的产品。

本发明主要用于防治花生、大豆等作物田的一年生禾本科及阔叶杂草，芽前处理剂，除草效果好，杀草广谱，增效作用明显。该复合剂型使用有害溶剂少，贮存稳定性好，缓释作用明显，具有较长的持效期，可以有效减少施药次数和药剂用量，是环境友好型产品。

一种乙氧氟草醚和精异丙甲草胺的悬浮剂-微胶囊悬浮剂及其制备方法为，所述制备方法包括以下步骤：

(1)原位法/界面法制备精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂

采用原位聚合法，高速搅拌下，在精异丙甲草胺混合液中加入以甲醛和尿素为原料制备的25％脲醛树脂预聚体以及乳化剂、分散剂、保护剂和消泡剂等，待形成稳定的O/W乳液时加入酸溶液催化反应，升温固化囊壁后加入增稠剂、防冻剂、稳定剂和剩余水形成精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂。

采用界面聚合法，在精异丙甲草胺混合液中加入乳化剂和聚合油相单体(囊体)，为油相；高速搅拌下将油相缓慢加入溶有分散剂与保护剂的水相中去，待形成稳定的O/W乳液时加入乙二胺溶液催化反应，升温固化囊壁后加入增稠剂、防冻剂、稳定剂和剩余水形成精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂。

(2)研磨法/高速剪切法制备乙氧氟草醚悬浮剂

采用研磨法，将乙氧氟草醚原药、分散剂、润湿剂、触变剂、消泡剂和工艺水加入配制釜中，高速剪切分散，经过胶体磨和砂磨机多级研磨使检测粒径98％小于10.0μm，最后加入增稠剂、防冻剂和剩余水充分搅拌形成乙氧氟草醚悬浮剂。

采用高速剪切法，将乙氧氟草醚原药和水加入配制釜中，升温熔融后加入助剂(润湿剂、分散剂、乳化剂和增稠剂)，高速剪切形成类似水乳剂的状态，检测粒径98％小于10.0μm；将剪切后的混合液降至室温(25℃)以下，加入防冻剂、消泡剂和剩余水充分搅拌形成乙氧氟草醚悬浮剂。

(3)混合调配

将配制合格的精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂和乙氧氟草醚悬浮剂按比例进行混合，适当补加增稠剂和稳定剂等，保证产品性能稳定合格。取样检测，合格后输送至成品储槽，然后包装成产品。

步骤1中制备微胶囊悬浮剂所用的水溶性囊壳材料包括脲醛树脂预聚体、酸碱调节剂和乙二胺，油溶性囊壳材料包括多苯基多甲基多异氰酸酯、烷基二异氰酸酯、脂肪族聚异氰酸酯、4，4二苯基甲烷二异氰酸酯、1，6-六亚甲苯二异氰酸酯中的一种或几种。所述精异丙甲草胺原药、囊壁材料和溶剂的重量比是1：(0.01-1)：(0.01-10)。

步骤1中升温固化温度为50～80℃之间，固化时间是2.0～5.0h。

步骤1中pH酸碱调节剂是氯化铵、盐酸、三乙醇胺、氢氧化钠、硫酸铵中的一种或几种；

所述有效成分a是精异丙甲草胺，重量含量是0.1～50％；所述有效成分b是乙氧氟草醚，重量含量是0.1～50％。

所述溶剂是石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲苯、150#溶剂油、200#溶剂油等中的一种或几种

所述消泡剂是正辛醇、聚醚改性硅、聚二甲基硅氧烷等中的一种或几种；

所用乳化剂是脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基聚葡萄糖苷、聚氧乙烯聚氧丙烯前段共聚物、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、松香酸环氧乙烷加成物及类似物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚等中的一种或几种。

所述润湿剂是有机硅聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醚磷酸酯、嵌段糖苷、聚氨酯、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、三硅氧烷聚氧乙烯醚等中的一种或几种；

所用分散剂是木质素磺酸盐类、磷酸酯类、烷基苯磺酸盐类、硫酸盐类、聚羧酸盐类和聚氧乙烯醚类等中的一种或几种。

所用的胶体保护剂是聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、苯乙烯丙烯酸钠、海藻酸钠等中的一种或几种。

所用稳定剂是硅酸镁铝、膨润土、凹凸棒土、聚乙烯醇、气相二氧化硅等中的一种或几种。

所用增稠剂是黄原胶、海藻酸钠、羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠和聚乙烯吡咯烷酮等中的一种或几种；

所用防冻剂是醇类、无氯盐类和卤代烃等中的一种或几种。

本发明的有益效果：乙氧氟草醚.精异丙甲草胺悬浮剂-微胶囊悬浮剂属于水基化环境友好型制剂，可以有效防治花生、大豆等作物田的一年生禾本科及阔叶杂草，杀草广谱，同时可以预防和降低杂草抗药性产生。该复合剂型使用有害溶剂少，贮存稳定性好，缓释作用明显，具有较长的持效期，可以有效减少施药次数和药剂用量，值得大量推广使用。

附图说明

图1为乙氧氟草醚和精异丙甲草胺的悬浮剂-微胶囊悬浮剂的加工工艺流程图。

具体实施方式

在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是，本发明还可以采用其他不同于在此描述的其他方式来实施，因此，本发明并不限于下面公开的具体实施例的限制。

如图1所示，先按配方要求将精异丙甲草胺原药和囊壁材料高速搅拌混合，采用原位法或界面法催化聚合反应，加入固化剂升温固化，最后加入分散剂、触变剂、防冻剂和增稠剂等形成微胶囊悬浮剂；将乙氧氟草醚原药、分散剂、润湿剂、触变剂和水搅拌混合，通过研磨法或高速剪切法形成类似水乳剂的状态且检测粒径98％小于10.0μm，最后加入增稠剂、稳定剂、防冻剂、消泡剂等形成乙氧氟草醚悬浮剂。将配制合格的精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂和乙氧氟草醚悬浮剂按比例进行混合，适当补加增稠剂和稳定剂，保证产品性能稳定合格。取样检测，合格后输送至成品储槽，然后包装成产品。

25％脲醛树脂预聚体的制备方法如下，在配制釜里面加入300.0Kg尿素、720.0Kg37～40％甲醛水溶液(摩尔比是1:1.75)和1260.0Kg工艺水，用氢氧化钠调节体系pH在7.5～8.5，升温至65～70℃，200rpm搅拌反应1.5h，即得到质量分数为25％脲醛树脂预聚体(UF)水溶液。

3)实施例1：10％乙氧氟草醚.精异丙甲草胺悬浮剂-微胶囊悬浮剂

采用原位聚合法制备10％精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂。在常温下将100.0Kg 98％的精异丙甲草胺原药和20.0Kg二甲苯溶剂抽入配制釜中，搅拌溶解后加入180.0Kg 25％脲醛树脂预聚体、50.0Kg脂肪醇聚氧乙烯醚、40.0Kg木质素磺酸盐类、5.0Kg消泡剂聚醚改性硅和300.0Kg工艺水，1500rpm搅拌1.0h形成稳定的O/W乳液；降低转速至800rpm，1.0h内分10次加入2％盐酸溶液调节体系pH为2.0～2.5；缓慢降低转速至200rpm，并以1℃/min逐步升温至65℃，固化囊壁至反应结束时加入20％氢氧化钠水溶液调节体系pH至中性；加入50.0Kg烷基酚聚氧乙烯醚、40.0Kg乙二醇和1.5Kg黄原胶，并用剩余水补足至100％，剪切搅拌30min，取样分析各项指标合格。

采用研磨法制备10％乙氧氟草醚悬浮剂。在常温下将100.0Kg乙氧氟草醚原药、40.0Kg烷基苯磺酸盐类、30.0Kg烷基酚聚氧乙烯醚、10.0Kg硅酸镁铝和400.0Kg工艺水投入配制釜中，剪切搅拌30min；将混合液经过胶体磨和砂磨机多级研磨，控制出料细度D98≤10.0μm；转移至后剪切釜后加入40.0Kg乙二醇、2.0Kg黄原胶和4.0Kg消泡剂聚醚改性硅，并用剩余水补足至100％，剪切搅拌30min后取样分析各项指标合格。

将检测合格的精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂和乙氧氟草醚悬浮剂按1：1比例进行混合，取样分析各项指标，合格后输送至成品储槽，然后包装成产品。

4)实施例2：18％乙氧氟草醚.精异丙甲草胺悬浮剂-微胶囊悬浮剂

采用界面聚合法制备18％精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂。将180.0Kg 98％的精异丙甲草胺原药和25.0Kg二氯甲烷溶剂抽入配制釜1中，搅拌溶解后加入20.0Kg甲苯-2,4-二异氰酸酯和35.0Kg脂肪醇聚氧乙烯醚，搅拌均匀为油相；将300.0Kg工艺水、30.0Kg聚羧酸盐、3.0Kg消泡剂正辛醇和15.0Kg保护胶聚乙烯醇(PVA)投入配制釜2中，搅拌均匀为水相；在3000rpm高速剪切下将油相缓慢抽入水相中，形成稳定的O/W乳液；将2.0Kg浓度为0.1Kg/L的乙二胺以1L/5min的速度滴加完，降低转速至200rpm，以2℃/min缓慢升温至60℃，保温固化3.0h；结束后用氢氧化钠调节体系pH至7.5～8.5，并加入10.0Kg硅酸镁铝、40.0Kg丙二醇和1.5Kg羧甲基纤维素，剩余水补足至100％，剪切搅拌30min后取样分析各项指标合格。

采用高速剪切法制备18％乙氧氟草醚悬浮剂。将180.0Kg乙氧氟草醚原药和500.0Kg工艺水加入配制釜中，升温至85～90℃熔融；将40.0Kg十二烷基苯磺酸钙、30.0Kg烷基酚聚氧乙烯醚、10.0Kg膨润土和2.0Kg的羧甲基纤维素加入配制釜高速剪切搅拌1.5h，检测粒径D98≤10.0μm；降温至25℃，加入2.0Kg消泡剂正辛醇和40.0Kg丙二醇，剩余水补足至100％，剪切搅拌30min后取样分析各项指标合格。

将检测合格的精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂和乙氧氟草醚悬浮剂按1：1比例进行混合，取样分析各项指标，合格后输送至成品储槽，然后包装成产品。

5)实施例3：25％乙氧氟草醚.精异丙甲草胺悬浮剂-微胶囊悬浮剂

采用原位聚合法制备25％精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂。在常温下将250.0Kg 98％的精异丙甲草胺原药和40.0Kg150#溶剂油抽入配制釜中，搅拌溶解后加入200.0Kg 25％脲醛树脂预聚体、50.0Kg脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、40.0Kg硫酸盐类、5.0Kg消泡剂聚二甲基硅氧烷和300.0Kg工艺水，1500rpm搅拌1.0h形成稳定的O/W乳液；降低转速至800rpm，1.0h内分10次加入2％氯化铵溶液调节体系pH为2.0～2.5；缓慢降低转速至200rpm，并以1℃/min逐步升温至65℃，固化囊壁至反应结束时加入20％氢氧化钠水溶液调节体系pH至中性；加入50.0Kg烷基聚葡萄糖苷、40.0Kg甘油和1.5Kg聚丙烯酸钠，并用剩余水补足至100％，剪切搅拌30min，取样分析各项指标合格。

采用高速剪切法制备25％乙氧氟草醚悬浮剂。将250.0Kg乙氧氟草醚原药和350.0Kg工艺水加入配制釜

中，升温至85～90℃熔融；将40.0Kg聚羧酸盐类、30.0Kg三硅氧烷聚氧乙烯醚、10.0Kg硅酸镁铝和2.0Kg的聚丙烯酸钠加入配制釜高速剪切搅拌2.0h，检测粒径D98≤10.0μm；降温至25℃，加入2.0Kg消泡剂聚二甲基硅氧烷和40.0Kg甘油，剩余水补足至100％，剪切搅拌30min后取样分析各项指标合格。

将检测合格的精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂和乙氧氟草醚悬浮剂按1：1比例进行混合，取样分析各项指标，合格后输送至成品储槽，然后包装成产品。

6)实施例4：32％乙氧氟草醚.精异丙甲草胺悬浮剂-微胶囊悬浮剂

采用界面聚合法制备32％精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂。将320.0Kg 98％的精异丙甲草胺原药和50.0Kg二氯乙烷溶剂抽入配制釜1中，搅拌溶解后加入30.0Kg1，6-六亚甲苯二异氰酸酯和40.0Kg多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物，搅拌均匀为油相；将300.0Kg工艺水、30.0Kg聚氧乙烯醚类、3.0Kg消泡剂聚醚改性硅和15.0Kg保护胶聚乙烯吡咯烷酮(PVP)投入配制釜2中，搅拌均匀为水相；在3000rpm高速剪切下将油相缓慢抽入水相中，形成稳定的O/W乳液；将3.0Kg浓度为0.1Kg/L的乙二胺以1L/5min的速度滴加完，降低转速至200rpm，以2℃/min缓慢升温至60℃，保温固化3.5h；结束后用氢氧化钠调节体系pH至7.5～8.5，并加入10.0Kg气相二氧化硅、40.0Kg乙二醇和1.5Kg黄原胶，剩余水补足至100％，剪切搅拌30min后取样分析各项指标合格。

采用研磨法制备32％乙氧氟草醚悬浮剂。在常温下将320.0Kg乙氧氟草醚原药、45.0Kg磷酸酯类、35.0Kg脂肪胺聚氧乙烯醚、10.0Kg气相二氧化硅和400.0Kg工艺水投入配制釜中，剪切搅拌30min；将混合液经过胶体磨和砂磨机多级研磨，控出料细度制D98≤10.0μm；转移至后剪切釜后加入40.0Kg乙二醇、2.0Kg黄原胶和4.0Kg消泡剂聚醚改性硅，并用剩余水补足至100％，剪切搅拌30min后取样分析各项指标合格。

将检测合格的精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂和乙氧氟草醚悬浮剂按1：1比例进行混合，取样分析各项指标，合格后输送至成品储槽，然后包装成产品。

7)实施例5：40％乙氧氟草醚.精异丙甲草胺悬浮剂-微胶囊悬浮剂

采用界面聚合法制备40％精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂。将400.0Kg 98％的精异丙甲草胺原药和60.0Kg甲苯溶剂抽入配制釜1中，搅拌溶解后加入40.0Kg多苯基多甲基多异氰酸酯和40.0Kg烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚，搅拌均匀为油相；将250.0Kg工艺水、30.0Kg木质素磺酸盐类、3.0Kg消泡剂正辛醇和10.0Kg保护胶海藻酸钠投入配制釜2中，搅拌均匀为水相；在3000rpm高速剪切下将油相缓慢抽入水相中，形成稳定的O/W乳液；将4.0Kg浓度为0.1Kg/L的乙二胺以1L/5min的速度滴加完，降低转速至200rpm，以2℃/min缓慢升温至65℃，保温固化4.0h；结束后用氢氧化钠调节体系pH至7.5～8.5，并加入10.0Kg聚乙烯醇、40.0Kg丙二醇和1.0Kg聚乙烯吡咯烷酮，剩余水补足至100％，剪切搅拌30min后取样分析各项指标合格。

采用高速剪切法制备40％乙氧氟草醚悬浮剂。将400.0Kg乙氧氟草醚原药和250.0Kg工艺水加入配制釜中，升温

至85～90℃熔融；将40.0Kg烷基苯磺酸盐类、40.0Kg有机硅聚醚、10.0Kg凹凸棒土和2.0Kg的聚乙烯吡咯烷酮加入配制釜高速剪切搅拌2.5h，检测粒径D98≤10.0μm；降温至25℃，加入2.0Kg消泡剂聚正辛醇和40.0Kg丙二醇，剩余水补足至100％，剪切搅拌30min后取样分析各项指标合格。

将检测合格的精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂和乙氧氟草醚悬浮剂按1：1比例进行混合，取样分析各项指标，合格后输送至成品储槽，然后包装成产品。

8)实施例6：55％乙氧氟草醚.精异丙甲草胺悬浮剂-微胶囊悬浮剂

采用原位聚合法制备55％精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂。在常温下将550.0Kg 98％的精异丙甲草胺原药和30.0Kg200#溶剂油抽入配制釜中，搅拌溶解后加入280.0Kg 25％脲醛树脂预聚体、50.0Kg多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、40.0Kg烷基苯磺酸盐类、5.0Kg消泡剂聚二甲基硅氧烷和100.0Kg工艺水，1500rpm搅拌1.0h形成稳定的O/W乳液；降低转速至800rpm，1.0h内分10次加入2％硫酸铵溶液调节体系pH为2.0～2.5；缓慢降低转速至200rpm，并以1℃/min逐步升温至65℃，固化囊壁至反应结束时加入20％氢氧化钠水溶液调节体系pH至中性；加入50.0Kg聚羧酸盐类、40.0Kg甘油和1.0Kg海藻酸钠，并用剩余水补足至100％，剪切搅拌30min，取样分析各项指标合格。

采用研磨法制备55％乙氧氟草醚悬浮剂。在常温下将550.0Kg乙氧氟草醚原药、45.0Kg磷酸酯类、30.0Kg脂肪醇聚氧乙烯醚、10.0Kg凹凸棒土和250.0Kg工艺水投入配制釜中，剪切搅拌30min；将混合液经过胶体磨和砂磨机进行多级研磨，控制出料细度D98≤10.0μm；转移至后剪切釜后加入40.0Kg甘油、1.0Kg海藻酸钠和4.0Kg消泡剂聚二甲基硅氧烷，并用剩余水补足至100％，剪切搅拌30min后取样分析各项指标合格。

将检测合格的精异丙甲草胺微胶囊悬浮剂和乙氧氟草醚悬浮剂按1：1比例进行混合，取样分析各项指标，合格后输送至成品储槽，然后包装成产品。

以上所述仅为本发明的较佳实施举例，并不用于限制本发明，凡在本发明精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。