固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液及其制备方法与应用

摘要

本发明公开了固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液及其制备方法与应用，乳液为水包油型，以质量百分数计，乳化剂1～8.7％，水11.81～22.5％，固磷剂4.97～15.98％，余量为混合油相；混合油相为磷酸三丁酯和煤油的混合物，混合油相中的磷酸三丁酯的体积分数为30～70％；乳化剂包括非离子表面活性剂，非离子表面活性剂为辛基酚聚氧乙烯(7)醚、辛基酚聚氧乙烯(9)醚、辛基酚聚氧乙烯(10)醚、壬基酚聚氧乙烯(7)醚、壬基酚聚氧乙烯(9)醚、壬基酚聚氧乙烯(10)醚、月桂醇聚氧乙烯醚‑9、月桂醇聚氧乙烯醚‑7、月桂醇聚氧乙烯醚‑5、月桂醇聚氧乙烯醚‑4、月桂醇聚氧乙烯醚‑3中的一种或多种。

说明书

技术领域

本发明属于乳液制备技术领域，涉及固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液及其制备方法与应用。

背景技术

公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。

随着以核电为代表的核能的开发和应用，产生了大量的放射性核废物，其中一部分是乏燃料后处理过程中产生的大量中放水平的磷酸三丁酯/煤油废有机溶剂。

由于化学试剂和辐照作用，萃取剂发生不同程度的水解，生成部分磷酸二丁酯，萃取性能下降，被作为放射性废物进行贮存，且存量逐年增多。这类废物易燃易爆，且泄露会危害环境，亟待处理。

据发明人了解，目前已有不少国家开展了对和污染的废磷酸三丁酯/煤油的研究，常见的处理方法有热解焚烧、湿法氧化法、水泥固化法等。热解焚烧是目前国内外主要采用的方法，为了避免热解过程中产生的五氧化二磷或磷酸对设备的腐蚀，需要在待处理的磷酸三丁酯/煤油中加入固磷剂，使热解焚烧过程中产生的含磷化合物转变成极难溶的焦磷酸盐而分离。为了将废磷酸三丁酯/煤油与中和剂按比例稳定的输送至热解炉中，加入一定的乳化剂和水将其配置成均匀稳定的乳液是一种有效的方法。然而，经过发明人研究发现，高体积分数的磷酸三丁酯和微量的磷酸二丁酯会极大降低体系的乳液稳定性，因此增加了制备稳定悬浮体系的难度。

发明内容

为了解决现有技术的不足，本发明的目的是提供固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液及其制备方法与应用，能够使高体积分数的磷酸三丁酯和微量的磷酸二丁酯形成乳液，且该乳液的稳定性较高。

为了实现上述目的，本发明的技术方案为：

一方面，一种固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液，所述乳液为水包油型，以质量百分数计，乳化剂1～8.7％，水11.81～22.5％，固磷剂4.97～15.98％，余量为混合油相；其中，混合油相为磷酸三丁酯和煤油的混合物，混合油相中的磷酸三丁酯的体积分数为30～70％；乳化剂为非离子表面活性剂或其与阴离子表面活性剂的复配物，所述非离子表面活性剂为辛基酚聚氧乙烯(7)醚、辛基酚聚氧乙烯(9)醚、辛基酚聚氧乙烯(10)醚、壬基酚聚氧乙烯(7)醚、壬基酚聚氧乙烯(9)醚、壬基酚聚氧乙烯(10)醚、月桂醇聚氧乙烯醚-9、月桂醇聚氧乙烯醚-7、月桂醇聚氧乙烯醚-5、月桂醇聚氧乙烯醚-4、月桂醇聚氧乙烯醚-3中的一种或多种。

由于本发明计划将废磷酸三丁酯/煤油制成稳定的乳液然后输送至热解炉中进行燃烧处理，因而需要将磷酸三丁酯和煤油制成乳液。然而，发明人经过研究发现，磷酸三丁酯在油相(磷酸三丁酯和煤油的混合物)中的体积分数大于30％时，尤其是油相中含有磷酸二丁酯时，需要提高固磷剂的使用量，更容易破坏乳液的稳定性，从而难以将油相制成稳定的乳液，对废磷酸三丁酯/煤油进行处理程序复杂且成本较高。本发明通过对乳化剂的选择发现，当选择如上乳化剂时，能够将磷酸三丁酯的体积分数大于30％的油相制备成的乳液，该乳液稳定性高，同时该乳液为高内相水包油型乳液。

另一方面，一种上述固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液的制备方法，将乳化剂加入至混合油相中混合均匀获得混合液体，向混合液体中加入水混合均匀，然后加入固磷剂搅拌获得固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液。

第三方面，一种上述固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液的制备方法，将乳化剂加入水中混合均匀获得乳化剂的水溶液，向乳化剂的水溶液中加入固磷剂混合均匀获得固磷剂浆液，将固磷剂浆液加入至混用油相中乳化获得固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液。

第四方面，一种上述固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液或上述固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液的制备方法在处理废磷酸三丁酯和煤油中的应用。

第五方面，一种处理废磷酸三丁酯和煤油的方法，采用上述固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液的制备方法制成固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液，将固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液进行热解焚烧；其中，混合油相由废磷酸三丁酯和煤油的混合液调节废磷酸三丁酯的体积分数为30～70％获得。

本发明的有益效果为：

本发明通过实验发现，采用特定的乳化剂将磷酸三丁酯和煤油的混合油相制备乳液时，混合油相中的磷酸三丁酯体积分数提高至30～70％，还能够制备形成乳液，且该乳液的的稳定性高，稳定时间至少为10h，甚至可达200天以上；同时，制备的乳液高内相水包油型乳液，水相较少，煤油的量也较少，利用该乳液的形成处理废磷酸三丁酯/煤油，能够大大降低处理成本。

附图说明

构成本发明的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。

图1为本发明实施例1制备的乳液的图片；

图2为本发明实施例13制备的乳液的图片；

图3为本发明实施例3制备的乳液的图片；

图4为本发明实施例4制备的乳液的图片；

图5为本发明实施例1～2、4～7制备的乳液的粘度曲线；

图6为本发明实施例8、12、14～16制备的乳液的粘度曲线；

图7为本发明实施例3、9、10～11制备的乳液的粘度曲线；

图8为本发明实施例13、17～18制备的乳液的粘度曲线；

图9为本发明实施例1、13制备的乳液的激光共聚焦图像，A为实施例1，B为实施例13。

具体实施方式

应该指出，以下详细说明都是示例性的，旨在对本发明提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。

需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本发明的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。

鉴于磷酸三丁酯和煤油的混合油相制备乳液时存在高体积分数的磷酸三丁酯和微量的磷酸二丁酯会极大降低体系的乳液稳定性等问题，本发明提出了固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液及其制备方法与应用。

本发明的一种典型实施方式，提供了一种固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液，所述乳液为水包油型，以质量百分数计，乳化剂1～8.7％，水11.81～22.5％，固磷剂4.97～15.98％，余量为混合油相；其中，混合油相为磷酸三丁酯和煤油的混合物，混合油相中的磷酸三丁酯的体积分数为30～70％；乳化剂为非离子表面活性剂或其与阴离子表面活性剂的复配物，所述非离子表面活性剂为辛基酚聚氧乙烯(7)醚、辛基酚聚氧乙烯(9)醚、辛基酚聚氧乙烯(10)醚、壬基酚聚氧乙烯(7)醚、壬基酚聚氧乙烯(9)醚、壬基酚聚氧乙烯(10)醚、月桂醇聚氧乙烯醚-9、月桂醇聚氧乙烯醚-7、月桂醇聚氧乙烯醚-5、月桂醇聚氧乙烯醚-4、月桂醇聚氧乙烯醚-3中的一种或多种。

本发明通过对乳化剂的选择发现，当选择如上乳化剂时，能够制备将磷酸三丁酯的体积分数大于30％的油相制备成的乳液，该乳液稳定性高，同时该乳液为高内相水包油型乳液。

该实施方式的一些实施例中，混合油相中的磷酸三丁酯的体积分数大于30％。

该实施方式的一些实施例中，混合油相包括体积分数为0～1％的磷酸二丁酯。

该实施方式的一些实施例中，阴离子表面活性剂为油酸钠、十二烷基硫酸钠或十二烷基苯磺酸钠。

该实施方式的一些实施例中，所述固磷剂为氢氧化钙、氢氧化镁、氧化钙或氧化镁。

该实施方式的一些实施例中，固磷剂中的金属元素与混合油相中的磷元素的摩尔比为1.2～1.5:1。

该实施方式的一些实施例中，固磷剂的粒径不大于100目。

本发明的另一种实施方式，提供了一种上述固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液的制备方法，将乳化剂加入至混合油相中混合均匀获得混合液体，向混合液体中加入水混合均匀，然后加入固磷剂搅拌获得固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液。

该实施方式的一些实施例中，混合液体中加入水的方式为滴加。滴加过程中保持搅拌。滴加完后，继续搅拌4～6min。

该实施方式的一些实施例中，加入固磷剂后搅拌的时间为25～35min。

本发明的第三种实施方式，提供了一种上述固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液的制备方法，将乳化剂加入水中混合均匀获得乳化剂的水溶液，向乳化剂的水溶液中加入固磷剂混合均匀获得固磷剂浆液，将固磷剂浆液加入至混用油相中乳化获得固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液。

经过实验发现，当混合油相中磷酸三丁酯的体积分数较低时(例如30％、35％)，采用上述两种制备方法均可制成稳定的乳液，然而当混合油相中磷酸三丁酯的体积分数较高(例如50％、60％、70％)时，采用第一种制备方法(即第二种实施方式的制备方法)难以制成稳定的乳液，甚至无法制成乳液，而采用第二种制备方法(即第三种实施方式的制备方法)，乳化的转速程序也会影响乳液的形成，直接采用高速乳化难以形成乳液，因而该实施方式的一些实施例中，乳化的程序为：先慢速(转速为200～550rpm)进行搅拌，然后快速(转速为400～800rpm)进行搅拌。即采用先慢速后快速的乳化方式，才能够形成乳液。另外，乳化剂含量高固磷剂浆液配制过程中起泡严重时，或由于乳化剂或固磷剂加量大导致固磷剂浆液粘稠时，在较慢速度搅拌下固磷剂浆液难以分散到油相中，需要快速搅拌成乳。

在一种或多种实施例中，慢速搅拌的时间为4～30min；快速搅拌的时间为2～6min。

本发明第四种实施方式，提供了一种上述固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液或上述固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液的制备方法在处理废磷酸三丁酯和煤油中的应用。

本发明第五种实施方式，提供了一种处理废磷酸三丁酯和煤油的方法，采用上述固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液的制备方法制成固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液，将固磷剂稳定悬浮的水包油高内相乳液进行热解焚烧；其中，混合油相由废磷酸三丁酯和煤油的混合液调节废磷酸三丁酯的体积分数为30～70％获得。

为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本发明的技术方案，以下将结合具体的实施例详细说明本发明的技术方案。

实施例1

称取23.76g混合油相(磷酸三丁酯体积分数30％；其余为煤油)，0.6g乳化剂(壬基酚聚氧乙烯(9)醚)(质量百分数1.9％)，于烧杯中混合，在30℃下磁力搅拌5min至乳化剂完全溶解，缓慢加入4.5g去离子水(质量百分数14.24％)，持续搅拌5min。称取2.75g氢氧化钙粉末(过100目筛)(质量百分数8.70％)，加入烧杯，持续搅拌30min。得到稳定悬浮的水包油高内相乳液(钙磷摩尔比值1.2)，如图1、图9A所示，稳定时间>100d，1000s

实施例2

在5.00g去离子水中加入2.4g复配非离子乳化剂(月桂醇聚氧乙烯醚-9与月桂醇聚氧乙烯醚-3质量比4:1)，室温下磁力搅拌至完全溶解获得乳化剂水溶液，称取2.37g氢氧化钙粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌10min至分散均匀，得到固磷剂浆液。称取19.74g混合油相(磷酸三丁酯体积分数30％；磷酸二丁酯体积分数0.6％，其余为煤油)，将固磷剂浆液加入混合油相中，快速(650r/min)搅拌20min。得到稳定悬浮的水包油高内相乳液(钙磷摩尔比值1.2)，稳定时间>10h，1000s

实施例3

在4.50g去离子水中加入0.60g乳化剂(壬基酚聚氧乙烯(9)醚)，磁力搅拌至完全溶解获得乳化剂水溶液，称取1.49g氧化镁粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌25min至分散均匀并充分水化，得到固磷剂浆液。称取23.34g混合油相(磷酸三丁酯体积分数30％，其余为煤油)，将上述固磷剂浆液加入混合油相中，采用先慢后快的方法，慢速(200r/min)搅拌10min，快速(400r/min)搅拌5min。得到稳定悬浮的水包油高内相乳液(镁磷摩尔比值1.2)，如图3所示，成乳时间15min，稳定时间>20h，1000s

实施例4

在4.50g去离子水中加入0.60g乳化剂(壬基酚聚氧乙烯(9)醚)，磁力搅拌至完全溶解获得乳化剂水溶液，称取2.00g氧化钙粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌25min至分散均匀并充分水化，得到固磷剂浆液。称取22.90g混合油相(磷酸三丁酯体积分数30％，其余为煤油)，将上述固磷剂浆液加入混合油相中，采用先慢后快搅拌方法，慢速(200r/min)搅拌10min，快速(400r/min)搅拌5min。得到稳定悬浮的水包油高内相乳液(钙磷摩尔比值1.2)，如图4所示，成乳时间15min，稳定时间>24h，1000s

实施例5

在4.50g去离子水中加入0.60g乳化剂(壬基酚聚氧乙烯(9)醚)，磁力搅拌至完全溶解获得乳化剂水溶液，称取3.16g氢氧化钙粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌5min至分散均匀，得到固磷剂浆液。称取21.77g混合油相(磷酸三丁酯体积分数30％，其余为煤油)，将上述固磷剂浆液加入混合油相中，采用先慢后快的搅拌方法，慢速(200r/min)搅拌4min，快速(400r/min)搅拌3min。得到稳定悬浮的水包油高内相乳液(钙磷摩尔比值1.2)，成乳时间7min，稳定时间>30d，1000s

实施例6

在3.62g去离子水中加入0.53g甘油，0.61g乳化剂(壬基酚聚氧乙烯(9)醚)，磁力搅拌至完全溶解，称取2.69g氢氧化钙粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌5min至分散均匀，得到固磷剂浆液。称取23.19g混合油相(磷酸三丁酯体积分数30％，其余为煤油)，将上述固磷剂浆液加入混合油相中，快速搅拌(700r/min)80min。得到稳定悬浮的水包油高内相乳液(钙磷摩尔比值1.2)，稳定时间>3周，1000s

实施例7

在4.53g去离子水中加入0.61g乳化剂(壬基酚聚氧乙烯(10)醚)，磁力搅拌至完全溶解获得乳化剂水溶液，称取4.41g氢氧化钙粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌5min至分散均匀，得到固磷剂浆液。称取20.44g混合油相(磷酸三丁酯体积分数60％，其余为煤油)，将上述固磷剂浆液加入混合油相中，先慢后快的搅拌方法，慢速(350r/min)搅拌5min，快速搅拌(750r/min)搅拌3min。得到稳定悬浮的水包油高内相乳液(钙磷摩尔比值1.2)，成乳时间8min，稳定时间>13d，1000s

实施例8

在6.78g去离子水中加入0.6g乳化剂(壬基酚聚氧乙烯(9)醚)，磁力搅拌至完全溶解获得乳化剂水溶液，称取4.5g氢氧化钙粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌5min至分散均匀，得到固磷剂浆液。称取18.25g混合油相(磷酸三丁酯体积分数70％，其余为煤油)，将上述固磷剂浆液加入混合油相中，采用先慢后快的搅拌方法，慢速(250r/min)搅拌6min，快速搅拌(450r/min)搅拌4min。得到稳定悬浮的水包油高内相乳液(钙磷摩尔比值1.2)，成乳时间10min，稳定时间>3d，1000s

实施例9

在5.05g去离子水中加入1.01g乳化剂(壬基酚聚氧乙烯(9)醚)，磁力搅拌至完全溶解获得乳化剂水溶液，称取3.97g氢氧化镁粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌9min至分散均匀，得到固磷剂浆液。称取20.87g混合油相(磷酸三丁酯体积分数60％，磷酸二丁酯体积分数0.26％，其余为煤油)，将上述固磷剂浆液加入混合油相中，采用先慢后快的搅拌方法，慢速(500r/min)搅拌25min，快速(650r/min)搅拌5min。得到稳定悬浮的水包油高内相乳液(镁磷摩尔比值1.2)，成乳时间30min，稳定时间>10h，1000s

实施例10

在6.51g去离子水中加入3g乳化剂(月桂醇聚氧乙烯醚-9与月桂醇聚氧乙烯醚-5的质量比为4:1)，磁力搅拌至完全溶解获得乳化剂水溶液，称取2.11g氢氧化镁粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌7min至分散均匀，得到固磷剂浆液。称取22.58g混合油相(磷酸三丁酯体积分数30％，磷酸二丁酯体积分数1％，其余为煤油)，将上述固磷剂浆液加入混合油相中，采用先慢后快的搅拌方法，慢速(450r/min)搅拌25min，快速(800r/min)搅拌5min。得到稳定悬浮的水包油高内相乳液(镁磷摩尔比值1.2)，乳化时间30min，稳定时间>10h，1000s

实施例11

在5.6g去离子水中加入1.23g乳化剂(壬基酚聚氧乙烯(9)醚)，磁力搅拌至完全溶解获得乳化剂水溶液，称取4.07g氢氧化镁粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌7min至分散均匀，得到固磷剂浆液。称取20.83g混合油相(磷酸三丁酯体积分数70％，磷酸二丁酯体积分数0.26％，其余为煤油)，将上述固磷剂浆液加入混合油相中，采用先慢后快的搅拌方法，慢速(550r/min)搅拌7min，快速(750r/min)搅拌4min。得到稳定悬浮的水包油高内相乳液(镁磷摩尔比值1.2)，乳化时间11min，稳定时间>10h，1000s

实施例12

在5.06g去离子水中加入0.91g乳化剂(壬基酚聚氧乙烯(9)醚)，磁力搅拌至完全溶解获得乳化剂水溶液，称取4.95g氢氧化钙粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌7min至分散均匀，得到固磷剂浆液。称取19.99g混合油相(磷酸三丁酯体积分数70％，磷酸二丁酯体积分数0.26％，其余为煤油)，将上述固磷剂浆液加入混合油相中，采用先慢后快的搅拌方法，慢速(500r/min)搅拌7min，快速(750r/min)搅拌3min。得到稳定悬浮的水包油高内相乳液(钙磷摩尔比值1.2)，乳化时间10min，稳定时间>12h，1000s

实施例13

在4.51g去离子水中加入0.3g乳化剂(壬基酚聚氧乙烯(9)醚)，磁力搅拌至完全溶解获得乳化剂水溶液，称取2.00g氢氧化镁粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌5min至分散均匀，得到固磷剂浆液。称取22.75g混合油相(磷酸三丁酯体积分数30％，其余为煤油)，将上述固磷剂浆液加入混合油相中，采用先慢后快的搅拌方法，慢速(350r/min)搅拌10min，快速(600r/min)搅拌5min。得到稳定悬浮的水包油高内相乳液(镁磷摩尔比值1.2)，如图2、图9B所示，乳化时间15min，稳定时间>20h，1000s

实施例14

在4.5g去离子水中加入0.3g乳化剂(壬基酚聚氧乙烯(9)醚)，磁力搅拌至完全溶解获得乳化剂水溶液，称取2.58g氢氧化钙粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌5min至分散均匀，得到固磷剂浆液。称取22.32g混合油相(磷酸三丁酯体积分数30％，其余为煤油)，将上述固磷剂浆液加入混合油相中，采用先慢后快的方法，慢速(200r/min)搅拌4min，快速(550r/min)搅拌3min。得到稳定悬浮的水包油高内相乳液(钙磷摩尔比值1.2)，成乳时间7min，稳定时间>10h，1000s

实施例15

在4.54g去离子水中加入0.61g乳化剂(月桂醇聚氧乙烯醚-7)，磁力搅拌至完全溶解获得乳化剂水溶液，称取2.59g氢氧化钙粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌4min至分散均匀，得到固磷剂浆液。称取22.31g混合油相(磷酸三丁酯体积分数30％，其余为煤油)，将上述固磷剂浆液加入混合油相中，采用先慢后快的方法，慢速(200r/min)搅拌8min，快速(700r/min)搅拌3min。得到稳定悬浮的水包油高内相乳液(钙磷摩尔比值1.2)，成乳时间11min，稳定时间>15d，1000s

实施例16

在4.54g去离子水中加入0.60g乳化剂(壬基酚聚氧乙烯(9)醚)，磁力搅拌至完全溶解获得乳化剂水溶液，称取2.58g氢氧化钙粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌4min至分散均匀，得到固磷剂浆液。称取22.36g混合油相(磷酸三丁酯体积分数30％，其余为煤油)，将上述固磷剂浆液加入混合油相中，采用先慢后快的方法，慢速(200r/min)搅拌6min，快速(400r/min)搅拌3min。得到稳定悬浮的水包油高内相乳液，成乳时间9min，稳定时间>10d，1000s

实施例17

在4.53g去离子水中加入0.60g乳化剂(月桂醇聚氧乙烯醚-4)，磁力搅拌至完全溶解获得乳化剂水溶液，称取2.10g氢氧化镁粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌6min至分散均匀，得到固磷剂浆液。称取22.82g混合油相(磷酸三丁酯体积分数30％，其余为煤油)，将上述固磷剂浆液加入混合油相中，采用先慢后快的方法，慢速(200r/min)搅拌8min，快速(600r/min)搅拌3min。得到稳定悬浮的水包油高内相乳液(镁磷摩尔比值1.2)，成乳时间11min，稳定时间>10d，1000s

实施例18

在5.00g去离子水中加入1.01g乳化剂(壬基酚聚氧乙烯(9)醚1.00g，油酸钠0.01g)，磁力搅拌至完全溶解获得乳化剂水溶液，称取3.97g氢氧化镁粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌7min至分散均匀，得到固磷剂浆液。称取20.87g混合油相(磷酸三丁酯体积分数60％，磷酸二丁酯体积分数0.26％，其余为煤油)，将上述固磷剂浆液加入混合油相中，采用先慢后快的方法，慢速(500r/min)搅拌28min，快速(750r/min)搅拌4min。成乳时间32min，得到稳定悬浮的水包油高内相乳液(镁磷摩尔比值1.2)，稳定时间>7h，1000s

实施例1～18制备的乳液的粘度曲线如图5～8所示。

实施例19

在5.00g去离子水中加入1.00g乳化剂壬基酚聚氧乙烯(9)醚，磁力搅拌至完全溶解获得乳化剂水溶液，称取3.97g氢氧化镁粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌7min至分散均匀，得到固磷剂浆液。称取20.87g混合油相(磷酸三丁酯体积分数60％，磷酸二丁酯体积分数0.26％，其余为煤油)，将上述固磷剂浆液加入混合油相中，采用先慢后快的方法，慢速(500r/min)搅拌25min，快速(750r/min)搅拌5min。成乳时间30min，得到稳定悬浮的水包油高内相乳液(镁磷摩尔比值1.2)，稳定时间>10h，1000s

该实施例与实施例18相比，没有添加阴离子表活剂油酸钠，粘度较高，表明添加油酸钠可降低粘度。

实施例20

在5.00g去离子水中加入0.51g甘油、2.4g复配非离子乳化剂(月桂醇聚氧乙烯醚-9与月桂醇聚氧乙烯醚-3质量比4:1)，室温下磁力搅拌至完全溶解获得乳化剂水溶液，称取2.37g氢氧化钙粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌10min至分散均匀，得到固磷剂浆液。称取19.74g混合油相(磷酸三丁酯体积分数30％；磷酸二丁酯体积分数0.6％，其余为煤油)，将固磷剂浆液加入混合油相中，快速(650r/min)搅拌20min。得到稳定悬浮的水包油高内相乳液(钙磷摩尔比值1.2)，稳定时间>10h，1000s-1粘度为144.908mPa·s。

该实施例与实施例2相比表明添加甘油可降低粘度。

实施例21

在6.02g去离子水中加入1.97g乳化剂壬基酚聚氧乙烯(9)醚，磁力搅拌至完全溶解获得乳化剂水溶液，称取4.81g氢氧化钙粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌9min至分散均匀，得到固磷剂浆液。称取19.97g混合油相(磷酸三丁酯体积分数60％，磷酸二丁酯体积分数0.6％，其余为煤油)，将上述固磷剂浆液加入混合油相中，采用先慢后快的搅拌方法，慢速(300r/min)搅拌5min，快速(550r/min)搅拌2min。得到稳定悬浮的水包油高内相乳液(镁磷摩尔比值1.2)，成乳时间7min，稳定时间>10h，1000s

实施例22

在4.50g去离子水中加入1.2g乳化剂烷基多糖甘，室温下磁力搅拌至完全溶解获得乳化剂水溶液，称取2.58g氢氧化钙粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌10min至分散均匀，得到固磷剂浆液。称取22.35g混合油相(磷酸三丁酯体积分数30％，其余为煤油)，将固磷剂浆液加入混合油相中，慢速(200r/min)搅拌2h，体系未成乳。

该实施例与其他实施例对比表明，采用其他非离子表面活性剂无法成乳。

实施例23

在4.54g去离子水中加入0.61g乳化剂(月桂醇聚氧乙烯醚-7)，磁力搅拌至完全溶解获得乳化剂水溶液，称取2.59g氢氧化钙粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌4min至分散均匀，得到固磷剂浆液。称取22.31g混合油相(磷酸三丁酯体积分数30％，其余为煤油)，将上述固磷剂浆液加入混合油相中，快速(700r/min)搅拌4h。得到稳定悬浮的水包油高内相乳液(钙磷摩尔比值1.2)，稳定时间>15d，1000s

该实施例与实施例15对比表明，当磷酸三丁酯体积分数和乳化剂浓度较低时，直接采用高速搅拌，乳化时间太长。

实施例24

在5.01g去离子水中加入1.01g乳化剂(壬基酚聚氧乙烯(9)醚1.00g，油酸钠0.01g)，磁力搅拌至完全溶解获得乳化剂水溶液，称取3.97g氢氧化镁粉末(过100目筛)加入上述乳化剂水溶液中，搅拌7min至分散均匀，得到固磷剂浆液。称取20.87g混合油相(磷酸三丁酯体积分数60％，磷酸二丁酯体积分数0.26％，其余为煤油)，将上述固磷剂浆液加入混合油相中，快速(750r/min)搅拌4h，体系未成乳。

该实施例与实施例15对比表明，当磷酸三丁酯体积分数较高且乳化剂浓度较低时，直接采用高速搅拌，搅拌4h无法成乳。

以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。