一种十二烷基聚甘油醚的合成方法

摘要

本发明提供一种十二烷基聚甘油醚的合成方法，包括：S1、取甘油于高压反应釜内，加入碱液，升温至70℃～100℃，滴加1,2‑二氯乙烷，反应压力为0.4MPa‑0.8MPa，反应18h～24h得到粗品；S2、加入酸调节pH至中性，减压蒸水，加入吸附剂，吸附过滤除盐，得中间产物聚甘油；S3、将中间产物和十二烷基缩水甘油醚投入到反应釜中，以多金属氰化物作为催化剂，130℃～160℃反应，反应时间3h～6h，得最终产物十二烷基聚甘油醚。本发明以甘油与1，2–二氯乙烷缩聚反应制备聚甘油、聚甘油与十二烷基缩水甘油醚反应制备聚甘油醚型非离子表面活性剂，替代聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂，减少对石油的消耗，降低产品成本。

说明书

技术领域

本发明涉及化学领域，具体涉及聚醚合成技术领域，尤其涉及一种甘油聚醚的合成方法。

背景技术

甘油作为一种可再生资源，易得，无毒、对环境无污染，且随着生物柴油的发展，甘油在世界范围内的过剩会越来越严重，因此，甘油的出路也成为亟待解决的问题。

以甘油为原料制备聚甘油醚型非离子表面活性剂，替代聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂，符合可持续发展的要求，同时克服了多元醇酯类非离子表面活性剂易于水解的特点，具有很好的社会效益和经济效益。

发明内容

有鉴于背景技术所述，本发明的目的是提供一种以甘油为原料制备十二烷基聚甘油醚型非离子表面活性剂的合成方法。

一种十二烷基聚甘油醚的合成方法，包括以下步骤：

S1、取一定量的甘油于高压反应釜内，加入适量碱液，升温至70℃～100℃，滴加1,2-二氯乙烷，反应压力为0.4MPa-0.8MPa，反应18h～24h得到粗品；

S2、在S1中所得粗品中加入酸调节pH至中性，减压蒸水，加入吸附剂，吸附过滤除盐，即得中间产物聚甘油；

S3、将S2所得中间产物和十二烷基缩水甘油醚按一定质量比投入到所述反应釜中，以多金属氰化物(MMC)作为催化剂，130℃～160℃反应，反应时间3h～6h，得最终产物十二烷基聚甘油醚。

作为优选，所述S1中甘油与1,2-二氯乙烷摩尔比为1:1.6～2.4。

作为优选，所述S1中所述碱液为浓度30％～50％的KOH溶液，所述碱液加入量为：碱液所含KOH的质量为甘油和1，2-二氯乙烷总质量的0.1％～2％。

作为优选，所述S2中加入的酸为磷酸。

所述S2中所述吸附剂为硅酸镁、硅酸铝中的一种或两种，所述吸附剂的添加量为：所述吸附剂的质量为所述粗品总质量的0.3％～1.0％。

所述S3中所述中间产物与十二烷基缩水甘油醚质量比为1:1.5～3.0。

所述S3中所述催化剂的加入量为所述中间体和十二烷基缩水甘油醚总重量的0.05‰～0.1‰。。

本发明的有益效果是：

本发明以甘油与1，2–二氯乙烷缩聚反应制备聚甘油、聚甘油与十二烷基缩水甘油醚反应制备聚甘油醚型非离子表面活性剂，替代聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂，减少对石油的消耗，降低产品成本，具有很好的社会效益和经济效益。

本发明中间产物聚甘油与十二烷基缩水甘油醚反应生成十二烷基聚甘油醚时，采用多金属氰化物催化剂(MMC)，该催化剂反应活性高，能大大缩短反应时间，提高装置的生产能力，降低能耗和物耗，无需进行脱除催化剂的后处理过程。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明。

中间产物的制备之实施例一：在2.5L高压反应釜中加入甘油300g，浓度为45％的KOH溶液10g,开搅拌，置换N2三次后升温，温度升到85℃开始滴加1，2-二氯乙烷600g，反应压力0.8MPa，滴加完毕后熟化20h，脱气，加入9.36g磷酸中和至中性，升温减压除水，加入3.73g硅酸镁吸附除盐，过滤得到中间产物聚甘油。本实施例中间产物聚甘油收率为82.7％。

中间产物的制备之实施例二：在2.5L高压反应釜中加入甘油300g，浓度为45％的KOH溶液10g,开搅拌，置换N2三次后升温，温度升到70℃开始滴加1，2-二氯乙烷600g，反应压力0.5MPa，滴加完毕后熟化18h，脱气，加入9.36g磷酸中和至中性，升温减压除水，加入2.95g硅酸镁吸附除盐，过滤得到中间产物聚甘油。本实施例中间产物聚甘油收率为63.2％。

中间产物的制备之实施例三：在2.5L高压反应釜中加入甘油300g，浓度为45％的KOH溶液10g,开搅拌，置换N2三次后升温，温度升到85℃开始滴加1，2-二氯乙烷600g，反应压力0.6MPa，滴加完毕后熟化24h，脱气，加入9.36g磷酸中和至中性，升温减压除水，加入4.2g硅酸镁吸附除盐，过滤得到中间产物聚甘油。本实施例中间产物聚甘油收率为81.9％。

中间产物的制备之实施例四：在2.5L高压反应釜中加入甘油300g，浓度为45％的KOH溶液10g,开搅拌，置换N2三次后升温，温度升到95℃开始滴加1，2-二氯乙烷600g，反应压力0.6MPa，滴加完毕后熟化20h，脱气，加入9.36g磷酸中和至中性，升温减压除水，加入4.2g硅酸镁吸附除盐，过滤得到中间产物聚甘油。本实施例中间产物聚甘油收率为78.7％。

十二烷基聚甘油醚的制备之实施例一：在2.5L高压反应釜中加入200g中间产物聚甘油，500g十二烷基缩水甘油醚，0.49g多金属氰化物催化剂(MMC)，开搅拌，置氮3次，升温至140℃，反应5h，得产物十二烷基聚甘油醚。本实施例产物十二烷基聚甘油醚产率为88.6％。

十二烷基聚甘油醚的制备之实施例二：在2.5L高压反应釜中加入300g中间产物聚甘油，600g十二烷基缩水甘油醚，0.72g多金属氰化物催化剂(MMC)，开搅拌，置氮3次，升温至150℃，反应4h，得产物十二烷基聚甘油醚。本实施例产物十二烷基聚甘油醚产率为89.7％。

十二烷基聚甘油醚的制备之实施例三：在2.5L高压反应釜中加入300g中间产物聚甘油，800g十二烷基缩水甘油醚，0.68g多金属氰化物催化剂(MMC)，开搅拌，置氮3次，升温至130℃，反应4h，得产物十二烷基聚甘油醚。本实施例产物十二烷基聚甘油醚产率为77.5％。

十二烷基聚甘油醚的制备之实施例四：在2.5L高压反应釜中加入300g中间产物聚甘油，600g十二烷基缩水甘油醚，0.68g多金属氰化物催化剂(MMC)，开搅拌，置氮3次，升温至140℃，反应6h，得产物十二烷基聚甘油醚。本实施例产物十二烷基聚甘油醚产率为75.3％。

十二烷基聚甘油醚的制备之实施例五：在2.5L高压反应釜中加入300g中间产物聚甘油，600g十二烷基缩水甘油醚，0.72g多金属氰化物催化剂(MMC)，开搅拌，置氮3次，升温至160℃，反应4h，得产物十二烷基聚甘油醚。本实施例产物十二烷基聚甘油醚产率为69.8％。

中间产物制备

十二烷基聚甘油醚的制备