一种高酸度离子液体催化合成2‑芳基‑2，3‑二氢‑4（1H）‑喹啉酮衍生物的方法

摘要

本发明公开了一种高酸度离子液体催化合成2‑芳基‑2，3‑二氢‑4(1H)‑喹啉酮衍生物的方法，属于化学材料制备技术领域。本发明的一种高酸度离子液体催化合成2‑芳基‑2，3‑二氢‑4(1H)‑喹啉酮衍生物的方法，该方法以邻氨基苯乙酮和芳香醛为反应原料，在高酸度离子液体催化剂的催化作用下来合成2‑芳基‑2，3‑二氢‑4(1H)‑喹啉酮衍生物的，通过选用特定的高酸度离子液体作为催化剂，并对反应工艺参数进行优化设计，从而可以有效克服现有合成工艺中存在的催化剂的使用量较大、循环使用性能相对较差、产物提纯过程复杂及所得产物产率有待进一步提高的不足。

说明书

技术领域

本发明涉及一种酸性离子液体催化合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物的新方法，属于化学材料制备技术领域。本方法适用于带有不同取代基的芳香醛和邻氨基苯乙酮为反应原料合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物的场合。

背景技术

喹啉酮是一类具有良好的生物活性和药理活性的含氮杂环化合物，在杀菌、消炎、抗痉挛、止痛、抗癌等方面显示出优良的活性，是药物学家研究的热点。近年来国内外关于该类化合物的合成及生物活性的研究十分活跃。而作为喹啉酮中的一种，2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物是黄烷酮的氮杂类似物，也具有光谱的生物活性，在药物化学方面受到了广泛的关注。因此，对该类化合物进行合成研究具有非常重要的意义。

现有技术中通常是采用无机或有机酸，如浓H₂SO₄、对甲苯磺酸、ZnCl₂、InCl₃等作为催化剂，催化不同芳香醛与邻氨基苯乙酮发生缩合反应来合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物的。但是该种方法具有反应条件苛刻、反应产率低、反应时间长、环境污染严重、催化剂不能循环使用等缺点。因此，寻找一种绿色、高产率、反应条件温和、可操作性强的2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物合成方法成为有机合成工作者研究的焦点。

离子液体是指在室温或近于室温下呈液态的盐类，由于其具有不挥发、较宽的液相范围以及较好的化学稳定性而被作为绿色溶剂运用到有机合成反应中。阴阳离子带有酸性官能团，如-COOH、-SO₃H等的离子液体，或阴离子为无机酸根离子的离子液体称为布朗斯特酸性离子液体，它在反应中不仅仅可以作为绿色溶剂，还兼有绿色催化剂作用，可以将其运用到催化芳香醛与邻氨基苯乙酮反应合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物的过程中。

例如国内的刘长春采用两步法合成了三种带有单个-SO₃H的酸性离子液体，考察了它们分别作为催化剂催化一锅法合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物的催化活性和重复使用性能。结果发现，三种酸性离子液体均具有较高的催化活性，催化剂经过真空干燥处理后可以重复使用5次，且其催化活性无明显降低。该方法具有反应条件温和、产物收率高、不使用可挥发性有机溶剂以及对环境相对友好等特点(酸离子液体催化合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮[J]，精细化工，2012，29(8)：778～782)。

但采用上述催化剂催化合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物时，催化剂的使用量相对较大，所得产物的提纯过程较为复杂，需要经过萃取和重结晶过程，而这些复杂的过程也导致了催化剂的损失量较大，可循环使用次数相对较少。此外，虽然该方法的反应条件较为温和，但其反应时间相对较长，所得产物的收率也有待进一步提高。

发明内容

1.发明要解决的技术问题

本发明的目的在于克服现有2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物合成工艺存在的以上不足，提供了一种高酸度离子液体催化合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物的方法。本发明通过选用特定的高酸度离子液体作为催化剂，并对反应工艺参数进行优化设计，从而可以有效克服现有合成工艺存在的催化剂的使用量较大、循环使用性能相对较差、产物提纯过程复杂及所得产物产率有待进一步提高的不足。

2.技术方案

为达到上述目的，本发明提供的技术方案为：

本发明的一种高酸度离子液体催化合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物的方法，该方法以邻氨基苯乙酮和芳香醛为反应原料，在高酸度离子液体催化剂的催化作用下来合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物的，所述催化剂的结构式为：

更进一步的，所述2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物的合成装置包括原料混合器、超声波辅助反应器、抽滤装置、洗涤装置和干燥装置，通过超声波辅助反应器对原料混合器内的混合物料进行超声波辅助反应，所述抽滤装置、洗涤装置和干燥装置分别用于对反应所得产物进行抽滤、洗涤和干燥处理。

更进一步的，所述原料混合器采用带有冷凝管的单口烧瓶，所述的干燥装置采用真空干燥箱，温度为75℃。

更进一步的，所述的合成装置还包括冰水浴冷却装置，该冰水浴冷却装置用于对反应所得反应体系进行冷却析晶处理。

更进一步的，本发明的合成过程具体如下：将反应原料邻氨基苯乙酮与芳香醛及催化剂分别加入到原料混合器中，与反应溶剂充分混合均匀，然后在超声波辐射下进行加热回流反应，反应时间为1.0～3.5h，反应结束后冷却至室温析出大量固体，然后将原料混合器置于冰水浴冷却装置中继续冷却，固体量不再增加时碾碎析出的固体，静置，抽滤，所得滤渣经洗涤、真空干燥后即得到2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物。

更进一步的，所述邻氨基苯乙酮与芳香醛的摩尔比为1：1，所述催化剂的摩尔量为所用芳香醛摩尔量的8～12％。

更进一步的，所述的芳香醛为苯甲醛、对氯苯甲醛、对羟基苯甲醛、对氟苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、对甲基苯甲醛、对硝基苯甲醛、对氰基苯甲醛、间氯苯甲醛、间硝基苯甲醛、邻溴苯甲醛、邻甲基苯甲醛和邻羟基苯甲醛中的任一种。

更进一步的，所述的反应溶剂采用乙醇水溶液，且乙醇水溶液的体积浓度为94～97％。

更进一步的，所述反应溶剂乙醇水溶液以毫升计的体积量为芳香醛以毫摩尔计的物质的量的8～10倍。

更进一步的，所述的洗涤液采用无水乙醇。

3.有益效果

采用本发明提供的技术方案，与现有技术相比，具有如下显著效果：

(1)本发明的一种高酸度离子液体催化合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物的方法，以邻氨基苯乙酮和芳香醛为反应原料，通过选用本发明的高酸度离子液体作为催化剂，该催化剂的催化活性相对较高，从而可以有效提高所得产物的产率，且采用该催化剂催化合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物时的使用量及在循环使用过程中的损失量均较少，所述催化剂的循环使用性能也较好，其循环使用次数相对较多，因此能够有效减少资源损耗，有利于降低生产成本。

(2)本发明的一种高酸度离子液体催化合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物的方法，通过采用微波辅助加热反应的方式来合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物，从而可以提高催化剂的催化活性，有利于加快反应速率，缩短反应时间，并减少催化剂的使用量。

(3)本发明的一种高酸度离子液体催化合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物的方法，通过对催化剂的使用量及反应工艺参数进行优化设计，从而能够使催化剂的催化活性得到最好的发挥，保证所得产物产率最高，且同时还能够有效减少副反应的发生，进而使所得产物的纯度也得到有效保证。

(4)本发明的一种高酸度离子液体催化合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物的方法，通过选用特定浓度的乙醇水溶液作为反应溶剂，从而便于所得产物的提纯处理，产物易与催化剂发生分离，产物的提纯操作简单方便，不需要进行萃取、重结晶处理。

(5)本发明的一种高酸度离子液体催化合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物的方法，上一次未反应完的反应原料可以在下一次反应中得到重复利用，反应原料的利用率高，原子经济性好；同时催化剂在循环使用前的预处理简单，有利于节能减排。

附图说明

图1为本发明得高酸度离子液体催化剂催化合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物的装置的结构示意图。

具体实施方式

本发明的一种高酸度离子液体催化合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物的方法，该方法以邻氨基苯乙酮和芳香醛为反应原料，在高酸度离子液体催化剂的催化作用下来合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物的。如图1所示，本发明中2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物的合成装置包括原料混合器、超声波辅助反应器、冰水浴冷却装置、抽滤装置、洗涤装置和干燥装置，通过超声波辅助反应器对原料混合器内的混合物料进行超声波辅助反应，所述冰水浴冷却装置用于对反应所得反应体系进行冷却析晶处理，所述抽滤装置、洗涤装置和干燥装置分别用于对反应所得产物进行抽滤、洗涤和干燥处理。上述原料混合器采用带有冷凝管的单口烧瓶，所述的干燥装置采用75℃下真空干燥箱。

本发明所用催化剂的结构式为：

上述催化剂的制备方法，参考相关资料(Synthesis of a novel multi–SO₃Hfunctionalized>

本发明中2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物的合成过程具体如下：将反应原料邻氨基苯乙酮与芳香醛及催化剂分别加入到原料混合器中，与反应溶剂充分混合均匀，然后在超声波辐射下进行加热回流反应，反应时间为1.0～3.5h，反应结束后冷却至室温析出大量固体，然后将原料混合器置于冰水浴冷却装置中继续冷却，固体量不再增加时碾碎析出的固体，静置，抽滤，所得滤渣经洗涤、真空干燥后即得到2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物。该反应的化学反应式为：

其中，所述的芳香醛为苯甲醛、对氯苯甲醛、对羟基苯甲醛、对氟苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、对甲基苯甲醛、对硝基苯甲醛、对氰基苯甲醛、间氯苯甲醛、间硝基苯甲醛、邻溴苯甲醛、邻甲基苯甲醛和邻羟基苯甲醛中的任一种。反应中邻氨基苯乙酮与芳香醛的摩尔比为1：1，所述催化剂的摩尔量为所用芳香醛摩尔量的8～12％。所述的反应溶剂采用体积浓度为94～97％的乙醇水溶液，且反应溶剂乙醇水溶液以毫升计的体积量为芳香醛以毫摩尔计的物质的量的8～10倍。所述的洗涤液采用无水乙醇。

本发明主要是针对现有2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物合成工艺存在的催化剂使用量大、催化剂的循环使用次数相对较少、合成工艺复杂及所得产物产率有待进一步提高的问题，发明人通过大量实验研究，并结合2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物的合成过程的特点，最终选用本发明的高酸度离子液体催化剂，该催化剂催化合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物的活性及选择性相对较高，因此催化剂的使用量较少、反应时间短、所得产物的产率相对较高。

本发明中催化剂的使用量及反应工艺参数的控制对于最终所得产物的产率及纯度至关重要。发明人通过对催化剂的使用量及反应工艺参数进行优化设计，从而能够有效保证催化剂的催化活性得到充分发挥，并有效防止副反应的发生，进而有利于保证所得产物的产率及纯度。同时本发明还通过微波辅助加热的方式进行反应，从而能够进一步提高催化剂的催化活性，有利于减少催化剂的使用量、缩短反应时间。由于本发明的催化剂在循环使用过程中的损失量较少，其可循环使用次数较多，且其催化活性在循环使用中下降较少，从而能够保证所得产物产率的稳定性。

此外，通过采用本发明的催化剂催化合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物，并选用特定浓度的乙醇水溶液作为反应溶剂，从而保证了反应的充分进行，有利于改善催化剂的循环使用性能，且产物提纯操作简单。本发明中上一次未反应完的反应原料还可以在下一次反应中得到重复利用，反应原料的利用率较高，原子经济性好；同时催化剂在循环使用前的预处理简单，有利于节能减排。

本发明的实质特点和显著效果可以从下述的实施例中得以体现，但它们并不对本发明作任何限制，本领域的技术人员根据本发明的内容做出一些非本质的改进和调整，均属于本发明的保护范围。下面通过具体实施方式对本发明作进一步的说明，其中实施例中反应产物的红外光谱测试表征使用的是德国Bruker公司的型号为EQUINOX 55红外光谱仪(KBr压片)；氢谱核磁共振表征采用的是德国Bruker公司的型号为AVANCE-II 400MHz的核磁共振仪；反应产物的熔点采用毛细管法测定。

实施例1

将1mmol苯甲醛、1mmol邻氨基苯乙酮和0.10mmol高酸度离子液体分别加入到盛有8ml94％乙醇水溶液的带有冷凝管的50ml单口瓶中，室温搅拌均匀。加热回流，超声波辐射下反应2.1h，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，反应结束冷却至室温析出大量固体，将其置入冰水浴中继续冷却析出固体，固体量不再增加时碾碎析出的固体，静置，抽滤，滤渣经无水乙醇洗涤(3ml×3)、75℃下真空干燥后得到2-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮，高效液相色谱测定其纯度为99.1％，计算收率为92％。滤液中直接加入苯甲醛、邻氨基苯乙酮后进行重复使用。

本实施例所得2-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮：m.p.150～152℃；IR(KBr)的性能参数如下：3309，1692，1632，1361，1259，1134cm^-1；¹H>3)：δ＝7.52～7.58(m，2H)，7.07～7.28(m，6H)，6.88～6.92(m，1H)，5.25(t，1H)，4.73(s，1H)，3.06(dd，1H)，2.72(dd，1H)。

实施例2

将1mmol对硝基苯甲醛、1mmol邻氨基苯乙酮和0.08mmol高酸度离子液体分别加入到盛有9ml 94％乙醇水溶液的带有冷凝管的50ml单口瓶中，室温搅拌均匀。加热回流，超声波辐射下反应1.0h，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，反应结束冷却至室温析出大量固体，将其置入冰水浴中继续冷却析出固体，固体量不再增加时碾碎析出的固体，静置，抽滤，滤渣经无水乙醇洗涤(3ml×3)、75℃下真空干燥后得到2-(4-硝基)-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮，高效液相色谱测定其纯度为99.4％，计算收率为98％。滤液中直接加入对硝基苯甲醛、邻氨基苯乙酮后进行重复使用。

本实施例所得2-(4-硝基)-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮：m.p.169～171℃；IR(KBr)：3371，3169，1745，1687，1602，1397，1168cm^-1；¹H>3)的性能参数如下：δ＝8.04(d，2H)，7.51～7.60(m，2H)，7.24～7.31(m，3H)，6.87(d，1H)，5.27(t，1H)，4.66(s，1H)，3.19(dd，1H)，2.92(dd，1H)。

实施例3

将1mmol对甲氧基苯甲醛、1mmol邻氨基苯乙酮和0.10mmol高酸度离子液体分别加入到盛有10ml 97％乙醇水溶液的带有冷凝管的50ml单口瓶中，室温搅拌均匀。加热回流，超声波辐射下反应2.3h，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，反应结束冷却至室温析出大量固体，将其置入冰水浴中继续冷却析出固体，固体量不再增加时碾碎析出的固体，静置，抽滤，滤渣经无水乙醇洗涤(3ml×3)、75℃下真空干燥后得到2-(4-甲氧基)-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮，高效液相色谱测定其纯度为99.2％，计算收率为91％。滤液中直接加入对甲氧基苯甲醛、邻氨基苯乙酮后进行重复使用。

本实施例所得2-(4-甲氧基)-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮的性能参数如下：m.p.196～198℃；IR(KBr)：3294，3056，1729，1641，1593，1327，1225，1140，1078，1006cm^-1；¹H>3)：δ＝7.55～7.64(m，2H)，7.18～7.27(m，3H)，6.80～6.91(m，3H)，5.17(t，1H)，4.77(s，1H)，3.72(s，3H)，3.04(dd，1H)，2.73(dd，1H)。

实施例4

将1mmol对氟苯甲醛、1mmol邻氨基苯乙酮和0.09mmol高酸度离子液体分别加入到盛有8ml 95％乙醇水溶液的带有冷凝管的50ml单口瓶中，室温搅拌均匀。加热回流，超声波辐射下反应1.6h，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，反应结束冷却至室温析出大量固体，将其置入冰水浴中继续冷却析出固体，固体量不再增加时碾碎析出的固体，静置，抽滤，滤渣经无水乙醇洗涤(3ml×3)、75℃下真空干燥后得到2-(4-氟)-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮，高效液相色谱测定其纯度为99.0％，计算收率为94％。滤液中直接加入对氟苯甲醛、邻氨基苯乙酮后进行重复使用。

本实施例所得2-(4-氟)-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮的性能参数如下：m.p.164～166℃；IR(KBr)：3453，3094，1705，1661，1572，1315，1208，1149，1012cm^-1；¹H>3)：δ＝7.52～7.60(m，2H)，7.20～7.29(m，3H)，7.02～7.09(m，2H)，6.88(d，1H)，5.30(t，1H)，4.78(s，1H)，3.05(dd，1H)，2.71(dd，1H)。

实施例5

将1mmol间氯苯甲醛、1mmol邻氨基苯乙酮和0.09mmol高酸度离子液体分别加入到盛有8ml 96％乙醇水溶液的带有冷凝管的50ml单口瓶中，室温搅拌均匀。加热回流，超声波辐射下反应1.8h，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，反应结束冷却至室温析出大量固体，将其置入冰水浴中继续冷却析出固体，固体量不再增加时碾碎析出的固体，静置，抽滤，滤渣经无水乙醇洗涤(3ml×3)、75℃下真空干燥后得到2-(3-氯)-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮，高效液相色谱测定其纯度为99.1％，计算收率为92％。滤液中直接加入间氯苯甲醛、邻氨基苯乙酮后进行重复使用。

本实施例所得2-(3-氯)-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮的性能参数如下：m.p.164～171℃；IR(KBr)：3295，3093，1718，1644，1527，1312，1239cm^-1；¹H>3)：δ＝7.57～7.65(m，2H)，7.32～7.37(m，2H)，7.20～7.26(m，2H)，7.06(d，1H)，6.91(d，1H)，5.29(t，1H)，4.68(s，1H)，3.19(dd，1H)，2.76(dd，1H)。

实施例6

将1mmol间硝基苯甲醛、1mmol邻氨基苯乙酮和0.08mmol高酸度离子液体分别加入到盛有9ml 94％乙醇水溶液的带有冷凝管的50ml单口瓶中，室温搅拌均匀。加热回流，超声波辐射下反应1.2h，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，反应结束冷却至室温析出大量固体，将其置入冰水浴中继续冷却析出固体，固体量不再增加时碾碎析出的固体，静置，抽滤，滤渣经无水乙醇洗涤(3ml×3)、75℃下真空干燥后得到2-(3-硝基)-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮，高效液相色谱测定其纯度为98.9％，计算收率为95％。滤液中直接加入间硝基苯甲醛、邻氨基苯乙酮后进行重复使用。

本实施例所得2-(3-硝基)-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮的性能参数如下：m.p.147～149℃；IR(KBr)：3391，3085，1737，1652，1584，1239，1196，1005cm^-1；¹H>3)：δ＝8.14～8.21(m，2H)，7.74(d，1H)，7.52～7.60(m，2H)，7.41(t，1H)，7.23(t，1H)，6.95(d，1H)，5.38(t，1H)，4.77(s，1H)，3.13(dd，1H)，2.78(dd，1H)。

实施例7

将1mmol邻溴苯甲醛、1mmol邻氨基苯乙酮和0.09mmol高酸度离子液体分别加入到盛有8ml 96％乙醇水溶液的带有冷凝管的50ml单口瓶中，室温搅拌均匀。加热回流，超声波辐射下反应1.9h，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，反应结束冷却至室温析出大量固体，将其置入冰水浴中继续冷却析出固体，固体量不再增加时碾碎析出的固体，静置，抽滤，滤渣经无水乙醇洗涤(3ml×3)、75℃下真空干燥后得到2-(2-溴)-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮，高效液相色谱测定其纯度为99.4％，计算收率为90％。滤液中直接加入邻溴苯甲醛、邻氨基苯乙酮后进行重复使用。

本实施例所得2-(2-溴)-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮的性能参数如下：m.p.225～227℃；IR(KBr)：3394，3248，3040，1714，1609，1233，1125，1006cm^-1；¹H>3)：δ＝7.54～7.63(m，2H)，7.43～7.47(m，1H)，7.24～7.35(m，3H)，6.95～7.01(m，2H)，5.34(t，1H)，4.78(s，1H)，3.15(dd，1H)，2.84(dd，1H)。

实施例8

将1mmol邻羟基苯甲醛、1mmol邻氨基苯乙酮和0.12mmol高酸度离子液体分别加入到盛有9ml 97％乙醇水溶液的带有冷凝管的50ml单口瓶中，室温搅拌均匀。加热回流，超声波辐射下反应3.5h，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，反应结束冷却至室温析出大量固体，将其置入冰水浴中继续冷却析出固体，固体量不再增加时碾碎析出的固体，静置，抽滤，滤渣经无水乙醇洗涤(3ml×3)、75℃下真空干燥后得到2-(2-羟基)-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮，高效液相色谱测定其纯度为99.0％，计算收率为84％。滤液中直接加入邻羟基苯甲醛、邻氨基苯乙酮后进行重复使用。

本实施例所得2-(2-羟基)-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮的性能参数如下：m.p.238～240℃；IR(KBr)：3384，3247，3052，1683，1642，1594，1307，1219，1102，1020cm^-1；¹H>3)：δ＝10.13(s，1H)，7.57～7.64(m，2H)，7.22～7.38(m，3H)，6.87～6.94(m，2H)，6.69～6.74(m，2H)，5.21(t，1H)，4.59(s，1H)，3.05(dd，1H)，2.73(dd，1H)。

实施例9

将1mmol邻甲基苯甲醛、1mmol邻氨基苯乙酮和0.10mmol高酸度离子液体分别加入到盛有10ml 97％乙醇水溶液的带有冷凝管的50ml单口瓶中，室温搅拌均匀。加热回流，超声波辐射下反应2.6h，TLC(薄板层析)检测，原料点消失，反应结束冷却至室温析出大量固体，将其置入冰水浴中继续冷却析出固体，固体量不再增加时碾碎析出的固体，静置，抽滤，滤渣经无水乙醇洗涤(3ml×3)、75℃下真空干燥后得到2-(2-甲基)-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮，高效液相色谱测定其纯度为99.5％，计算收率为87％。滤液中直接加入邻甲基苯甲醛、邻氨基苯乙酮后进行重复使用。

本实施例所得2-(2-甲基)-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮的性能参数如下：m.p.133～135℃；IR(KBr)：3407，3240，1648，1601，1302，1236，1128，1014cm^-1；¹H>3)：δ＝7.52～7.61(m，2H)，7.24(t，1H)，7.00～7.06(m，3H)，6.89～6.91(m，2H)，5.40(t，1H)，4.77(s，1H)，3.03(dd，1H)，2.74(dd，1H)，2.16(s，3H)。

实施例10

以实施例1为探针反应，作反应催化剂高酸度离子液体的活性重复性试验，高酸度离子液体重复使用9次，产物2-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮的纯度、收率变化见表1。

表1高酸度离子液体在催化合成2-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮中的活性重复性试验结果

实施例11

以实施例2为探针反应，作反应催化剂高酸度离子液体的活性重复性试验，高酸度离子液体重复使用8次，产物2-(4-硝基)-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮的纯度、收率变化见表2。

表2高酸度离子液体在催化合成2-(4-硝基)-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮中的活性重复性试验结果

高酸度离子液体使用次数纯度/％计算收率/％199.498299.297399.097498.996598.796698.696798.594898.494998.292

实施例12

以实施例5为探针反应，作反应催化剂高酸度离子液体的活性重复性试验，高酸度离子液体重复使用8次，产物2-(3-氯)-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮的纯度、收率变化见表3。

表3高酸度离子液体在催化合成2-(3-氯)-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮中的活性重复性试验结果

实施例13

以实施例8为探针反应，作反应催化剂高酸度离子液体的活性重复性试验，高酸度离子液体重复使用8次，产物2-(2-羟基)-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮的纯度、收率变化见表4。

表4高酸度离子液体在催化合成2-(2-羟基)-苯基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮中的活性重复性试验结果

高酸度离子液体使用次数纯度/％计算收率/％199.084298.883398.781498.682598.480698.381798.282898.080998.079

由表2～4可以看出：本发明的高酸度离子液体在催化含有不同类型、不同位置的取代基(吸电子基团或供电子基团)的芳香醛与邻氨基苯乙酮反应合成一系列的2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物时，其循环使用8次后的相应产物的计算收率降低幅度均小于5％。另外，虽然随着循环使用次数的增加，产物的高效液相色谱纯度有所降低，但仍大于98％。因此，本发明的高酸度离子液体催化剂在催化合成2-芳基-2，3-二氢-4(1H)-喹啉酮衍生物的过程中可以被循环使用且至少可以循环使用8次，且其其催化活性未有明显降低。