一种催化脂肪酸或脂肪酸酯加氢脱氧制备长链烷烃燃料的方法

摘要

本发明公开了一种催化脂肪酸或脂肪酸酯加氢脱氧制备长链烷烃燃料的方法，在氢气存在下，在水相或有机相中，于密闭的高压釜内，以具有酸中心的硅铝比为25的分子筛HZSM‑5为载体负载金属纳米粒子形成的酸‑金属双功能催化剂为催化剂，催化脂肪酸或脂肪酸酯加氢脱氧制备长链烷烃燃料，反应介质为水时，经济环保，催化效率高，反应条件温和，易于实现，节约资源，有利于降低能耗，反应后产物与水不互溶，易于分离，且催化剂可循环回收循环利用，通过控制反应介质和反应温度等条件，可以实现对产物十七烷和十八烷产率比例的调控。

说明书

技术领域：

本发明涉及一种催化脂肪酸或脂肪酸酯加氢脱氧制备长链烷烃燃料的方法。

背景技术：

生物柴油作为一种可再生的清洁生物质能源，物理性质与石化柴油十分接近，是石化柴油的最佳替代产品。其中，第一代生物柴油是指由动植物油脂(脂肪酸甘油三酯)与醇(甲醇或乙醇)通过酯交换反应得到的脂肪酸单烷基酯，最典型的是脂肪酸甲酯。但因其存在含氧量高，热值相对较低，且生产中产生大量含有酸、碱和油脂的废水等缺点，应用受到很大限制。第二代生物柴油则是通过对第一代生物柴油进行加氢脱氧、异构化等过程得到类似柴油组分的烷烃，具有与柴油相近的粘度和发热值，较低的密度和较高的十六烷值，不含氧硫等优点。

德国慕尼黑工业大学Lercher教授系统地探究了酸-金属双功能催化剂催化脂肪酸酯和脂肪酸加氢脱氧制备长链烷烃的反应历程，给出了详细的反应路径。其中，在以10wt.％Ni/HBeta为催化剂，以十二烷为溶剂，260℃、4MPa氢气条件下，催化脂肪酸酯加氢脱氧的反应中，Ni为催化加氢反应的活性中心，载体HBeta提供酸性脱水环境，分子筛中富余的酸性位点促进烷烃的临氢异构化和加氢裂解反应(参见文献：Peng,B.X.；Yao,Y.；Zhao,C.；Lercher,J.A.Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,2072-2075.)。另外，在以5wt.％Ni/ZrO₂为催化剂，以十二烷为溶剂，260℃、氢气存在条件下，催化棕榈酸加氢脱氧的反应中，金属Ni和载体ZrO₂也起到了类似的双功能催化作用(文献：Peng,B.X.；Zhao,C.；Kasakov,S.；Foraita,S.；Lercher,J.A.Chem.Eur.J.2013,19,4732-4741.)。

但上述脂肪酸和脂肪酸酯加氢脱氧制备烷烃的反应均采用有机溶剂作为反应介质，反应温度较高，容易导致烷烃类产物的断链损失，且催化效率不高，反应产物与体系难以分离。

发明内容：

本发明的目的是提供一种节能、环保、高效的催化脂肪酸或脂肪酸酯加氢脱氧制备长链烷烃燃料的新方法，设计了一种酸-金属双功能催化剂，该催化剂以金属纳米粒子为加氢活性中心，以载体分子筛HZSM-5(Si/Al＝25)酸性位点为脱氧活性中心，催化脂肪酸或脂肪酸酯水相加氢脱氧制备长链烷烃燃料。

本发明是通过以下技术方案予以实现的：

一种催化脂肪酸或脂肪酸酯加氢脱氧制备长链烷烃燃料的方法：在氢气存在下，在水相或有机相中，于密闭的高压釜内，以具有酸中心的分子筛HZSM-5(Si/Al＝25)为载体，采用浸渍法负载金属纳米粒子形成的酸-金属双功能催化剂为催化剂，催化脂肪酸或脂肪酸酯加氢脱氧制备长链烷烃燃料，反应时间为2～8h；反应温度为180～260℃；氢气压力为1～4MPa；所述酸-金属双功能催化剂以金属纳米粒子为加氢活性中心，以载体分子筛HZSM-5(Si/Al＝25)酸性位点为脱氧活性中心，所述金属催化剂的用量与脂肪酸或脂肪酸酯的质量比为90～150：200；金属负载量为1～3wt％。

所述金属优选为钌、铂中的一种。

所述脂肪酸或脂肪酸酯优选为C16-C19的脂肪酸或脂肪酸酯。

水相反应温度优选为200℃，氢气压力为3MPa，反应时间为6～8h；有机相反应温度优选为260℃，氢气压力为3MPa，反应时间为6～8h。

反应优选为水相，当反应介质为水相时，催化剂催化效率高，硬脂酸转化率高，产物十七烷、十八烷产率高。

通过控制反应介质和反应温度等条件，可以实现对产物十七烷和十八烷产率比例的调控：当反应介质为有机相，低温(180-200℃)时，十七烷为主要产物，高温(240-260℃)时，十七烷和十八烷产率基本相同。

本发明的具有如下有益效果：

1.反应介质为水时，经济环保，催化效率高。

2、反应条件温和，易于实现，节约资源，有利于降低能耗。

3.反应后产物与水不互溶，易于分离，且催化剂可回收循环利用。

4.通过控制反应介质和反应温度等条件，可以实现对产物十七烷和十八烷产率比例的调控：当反应介质为水相时，十七烷为主要产物；当反应介质为有机相，低温时，十七烷为主要产物，高温时，十七烷和十八烷产率基本相同。

具体实施方式：

以下是对本发明的进一步说明，而不是对本发明的限制。

实施例以硬脂酸或硬脂酸甲酯作为例子，反应式如下：

实施例1：钌催化硬脂酸甲酯加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸甲酯(200mg，0.67mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(150mg，Ru 1.0wt.％，Si/Al＝25)、H₂O(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入200℃加热套中搅拌反应8小时。反应时，釜内压力最大可达约6MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应液用环己烷萃取，萃取所得有机相用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸甲酯转化率为91％，十七烷产率为64％，十八烷产率为13％，硬脂酸产率为0％。

对比例1：铑催化硬脂酸甲酯加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸甲酯(200mg，0.67mmol)、催化剂Rh/HZSM-5(150mg，Rh 1.0wt.％，Si/Al＝25)、H₂O(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入200℃加热套中搅拌反应8小时。反应时，釜内压力最大可达约6MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应液用环己烷萃取，萃取所得有机相用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸甲酯转化率为86％，十七烷产率为0％，十八烷产率为0％，硬脂酸产率为80％。

对比例2：钯催化硬脂酸甲酯加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸甲酯(200mg，0.67mmol)、催化剂Pd/HZSM-5(150mg，Pd 1.0wt.％，Si/Al＝25)、H₂O(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入200℃加热套中搅拌反应8小时。反应时，釜内压力最大可达约6MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应液用环己烷萃取，萃取所得有机相用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸甲酯转化率为77％，十七烷产率为0％，十八烷产率为0％，硬脂酸产率为66％。

实施例2：铂催化硬脂酸甲酯加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸甲酯(200mg，0.67mmol)、催化剂Pt/HZSM-5(150mg，Pt 1.0wt.％，Si/Al＝25)、H₂O(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入200℃加热套中搅拌反应8小时。反应时，釜内压力最大可达约6MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应液用环己烷萃取，萃取所得有机相用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸甲酯转化率为81％，十七烷产率为0％，十八烷产率为1％，硬脂酸产率为69％。

实施例3：钌催化硬脂酸甲酯加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸甲酯(200mg，0.67mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(150mg，Ru 1.0wt.％，Si/Al＝25)、H₂O(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入180℃加热套中搅拌反应8小时。反应时，釜内压力最大可达约5.5MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应液用环己烷萃取，萃取所得有机相用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸甲酯转化率为24％，十七烷产率为17％，十八烷产率为2％，硬脂酸产率为0％。

实施例4：钌催化硬脂酸甲酯加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸甲酯(200mg，0.67mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(150mg，Ru 1.0wt.％，Si/Al＝25)、H₂O(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入260℃加热套中搅拌反应8小时。反应时，釜内压力最大可达约7MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应液用环己烷萃取，萃取所得有机相用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸甲酯转化率为100％，十七烷产率为62％，十八烷产率为17％，硬脂酸产率为0％。

实施例5：钌催化硬脂酸甲酯加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸甲酯(200mg，0.67mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(150mg，Ru 1.0wt.％，Si/Al＝25)、H₂O(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入200℃加热套中搅拌反应2小时。反应时，釜内压力最大可达约6MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应液用环己烷萃取，萃取所得有机相用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸甲酯转化率为8％，十七烷产率为3％，十八烷产率为0％，硬脂酸产率为2％。

实施例6：钌催化硬脂酸甲酯加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸甲酯(200mg，0.67mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(150mg，Ru 1.0wt.％，Si/Al＝25)、H₂O(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入200℃加热套中搅拌反应6小时。反应时，釜内压力最大可达约6MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应液用环己烷萃取，萃取所得有机相用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸甲酯转化率为81％，十七烷产率为40％，十八烷产率为13％，硬脂酸产率为15％。

实施例7：钌催化硬脂酸甲酯加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸甲酯(200mg，0.67mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(150mg，Ru 1.0wt.％，Si/Al＝25)、环己烷(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入200℃加热套中搅拌反应8小时。反应时，釜内压力最大可达约6.5MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应产物用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸甲酯转化率为31％，十七烷产率为5％，十八烷产率为2％，硬脂酸产率为19％。

实施例8：钌催化硬脂酸甲酯加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸甲酯(200mg，0.67mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(150mg，Ru 1.0wt.％，Si/Al＝25)、环己烷(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入260℃加热套中搅拌反应8小时。反应时，釜内压力最大可达约7.5MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应产物用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸甲酯转化率为99％，十七烷产率为41％，十八烷产率为38％，硬脂酸产率为6％。

实施例9：钌催化硬脂酸甲酯加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸甲酯(200mg，0.67mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(150mg，Ru 1.0wt.％，Si/Al＝25)、环己烷(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入260℃加热套中搅拌反应2小时。反应时，釜内压力最大可达约7.5MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应产物用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸甲酯转化率为62％，十七烷产率为10％，十八烷产率为8％，硬脂酸产率为32％。

实施例10：钌催化硬脂酸甲酯加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸甲酯(200mg，0.67mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(150mg，Ru 1.0wt.％，Si/Al＝25)、环己烷(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入260℃加热套中搅拌反应6小时。反应时，釜内压力最大可达约7.5MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应产物用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸甲酯转化率为100％，十七烷产率为43％，十八烷产率为40％，硬脂酸产率为4％。

实施例11：钌催化硬脂酸甲酯加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸甲酯(200mg，0.67mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(90mg，Ru 1.0wt.％，Si/Al＝25)、H₂O(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入200℃加热套中搅拌反应8小时。反应时，釜内压力最大可达约6MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应液用环己烷萃取，萃取所得有机相用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸甲酯转化率为92％，十七烷产率为67％，十八烷产率为9％，硬脂酸产率为0％。

实施例12：钌催化硬脂酸甲酯加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸甲酯(200mg，0.67mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(150mg，Ru 1.0wt.％，Si/Al＝25)、H₂O(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至1.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入200℃加热套中搅拌反应8小时。反应时，釜内压力最大可达约3.5MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约1MPa。

反应液用环己烷萃取，萃取所得有机相用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸甲酯转化率为73％，十七烷产率为21％，十八烷产率为7％，硬脂酸产率为34％。

实施例13：钌催化硬脂酸甲酯加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸甲酯(200mg，0.67mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(150mg，Ru 1.0wt.％，Si/Al＝25)、H₂O(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至4.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入200℃加热套中搅拌反应8小时。反应时，釜内压力最大可达约7MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约4MPa。

反应液用环己烷萃取，萃取所得有机相用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸甲酯转化率为93％，十七烷产率为61％，十八烷产率为14％，硬脂酸产率为2％。

实施例14：钌催化硬脂酸甲酯加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸甲酯(200mg，0.67mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(150mg，Ru 3.0wt.％，Si/Al＝25)、H₂O(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入200℃加热套中搅拌反应8小时。反应时，釜内压力最大可达约6MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应液用环己烷萃取，萃取所得有机相用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸甲酯转化率为98％，十七烷产率为59％，十八烷产率为10％，硬脂酸产率为0％。

实施例15：钌催化硬脂酸加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸(200mg，0.70mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(150mg，Ru 1.0wt.％，Si/Al＝25)、H₂O(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入200℃加热套中搅拌反应8小时。反应时，釜内压力最大可达约6MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应液用环己烷萃取，萃取所得有机相用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸转化率为100％，十七烷产率为76％，十八烷产率为12％。

实施例16：钌催化硬脂酸加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸(200mg，0.70mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(150mg，Ru 1.0wt.％，Si/Al＝25)、H₂O(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入180℃加热套中搅拌反应8小时。反应时，釜内压力最大可达约5.5MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应液用环己烷萃取，萃取所得有机相用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸转化率为100％，十七烷产率为77％，十八烷产率为12％。

实施例17：钌催化硬脂酸加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸(200mg，0.70mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(150mg，Ru 1.0wt.％，Si/Al＝25)、H₂O(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入260℃加热套中搅拌反应8小时。反应时，釜内压力最大可达约7MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应液用环己烷萃取，萃取所得有机相用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸转化率为100％，十七烷产率为57％，十八烷产率为8％。

实施例18：钌催化硬脂酸加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸(200mg，0.70mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(150mg，Ru 1.0wt.％，Si/Al＝25)、H₂O(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入200℃加热套中搅拌反应2小时。反应时，釜内压力最大可达约6MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应液用环己烷萃取，萃取所得有机相用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸转化率为56％，十七烷产率为36％，十八烷产率为6％。

实施例19：钌催化硬脂酸加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸(200mg，0.70mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(150mg，Ru 1.0wt.％，Si/Al＝25)、H₂O(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入200℃加热套中搅拌反应6小时。反应时，釜内压力最大可达约6MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应液用环己烷萃取，萃取所得有机相用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸转化率为100％，十七烷产率为76％，十八烷产率为12％。

实施例20：钌催化硬脂酸加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸(200mg，0.70mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(150mg，Ru 1.0wt.％，Si/Al＝25)、环己烷(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入180℃加热套中搅拌反应8小时。反应时，釜内压力最大可达约6MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应产物用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸转化率为35％，十七烷产率为20％，十八烷产率为5％。

实施例21：钌催化硬脂酸加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸(200mg，0.70mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(150mg，Ru 1.0wt.％，Si/Al＝25)、环己烷(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入200℃加热套中搅拌反应8小时。反应时，釜内压力最大可达约6.5MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应产物用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸转化率为47％，十七烷产率为28％，十八烷产率为8％。

实施例22：钌催化硬脂酸加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸(200mg，0.70mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(150mg，Ru 1.0wt.％，Si/Al＝25)、环己烷(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入260℃加热套中搅拌反应8小时。反应时，釜内压力最大可达约7.5MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应产物用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸转化率为100％，十七烷产率为43％，十八烷产率为43％。

实施例23：钌催化硬脂酸加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸(200mg，0.70mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(150mg，Ru 1.0wt.％，Si/Al＝25)、环己烷(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入260℃加热套中搅拌反应2小时。反应时，釜内压力最大可达约7.5MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应产物用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸转化率为38％，十七烷产率为14％，十八烷产率为14％。

实施例24：钌催化硬脂酸加氢-脱氧制备长链烷烃燃料。

在80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸(200mg，0.70mmol)、催化剂Ru/HZSM-5(150mg，Ru 1.0wt.％，Si/Al＝25)、环己烷(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0MPa，保证高压釜不漏气后，将其放入260℃加热套中搅拌反应6小时。反应时，釜内压力最大可达约7.5MPa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3MPa。

反应产物用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸转化率为100％，十七烷产率为44％，十八烷产率为42％。

实施例25：钌催化剂回收实验。

将实施例1反应后的产物取出过滤分离出催化剂，干燥后加入80mL不锈钢高压釜中，加入硬脂酸甲酯(200mg，0.67mmol)，H₂O(10mL)，经H₂置换三次后将H₂压力升至3.0Mpa，保证高压釜不漏气后，将其放入200℃电热套中搅拌反应8小时。反应时，釜内压力最大可达约6Mpa；反应结束后冷却至室温，釜内压力降至约3Mpa。

反应液用环己烷萃取，萃取所得有机相用气-质分析并定量。分析结果表明，硬脂酸甲酯转化率为88％，十七烷的产率为61％，十八烷产率为13％，硬脂酸产率为4％。

实施例1跟实施例7对比可知，当反应介质为水相时，催化剂催化效率高，硬脂酸甲酯转化率高，产物十七烷、十八烷产率高。

实施例15跟实施例21对比，实施例16跟实施例20对比，实施例17跟跟实施例22对比可知：当反应介质为水相时，催化剂催化效率高，硬脂酸转化率高，产物十七烷、十八烷产率高。

实施例20-22说明，当反应介质为有机相，低温(180-200℃)时，十七烷为主要产物，高温(240-260℃)时，十七烷和十八烷产率基本相同。

实施例25说明催化剂可回收循环利用。