含柔性酰胺键的顺式烯啶虫胺类化合物及其制备方法及应用

摘要

本发明属于农药杀虫剂的先导化合物，一类含柔性酰胺键的顺式烯啶虫胺类化合物。其结构如通式（I）。其制备方法包括如下步骤：（1）以水作溶剂，将二胺，内酯分别加到溶剂中，氮气或惰性气体保护下加热回流10～24h，反应结束冷却至室温，得到二胺单酰胺（Ⅱ）；（2）将通式（Ⅱ）所示化合物和烯啶虫胺、甲醛微波反应15～30分钟，控制温度60～70℃，得到通式（I）所示含柔性酰胺键的顺式烯啶虫胺类化合物。该制备方法简单，反应时间短，收率较高。本发明的化合物具有高效杀虫活性，可作杀虫剂使用。

说明书

技术领域

本发明属于农药杀虫剂，具体涉及具有杀虫活性的顺式烯啶虫胺类似物，更 具体地涉及一类含柔性酰胺键的顺式烯啶虫胺类似物及其制备方法和在杀虫剂 方面的应用。

背景技术

在过去的三十多年，新烟碱类杀虫剂的发现可以认为是杀虫剂研究领域里程 碑式的革新。新烟碱类杀虫剂是继有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类杀虫 剂之后的第四代杀虫剂。新烟碱类杀虫剂是乙酰胆碱酯酶受体抑制剂，作用于昆 虫中枢神经系统，高效、有选择性、对哺乳动物安全，且与传统的农药之间不存 在交互抗性。

烯啶虫胺是一类高效、广谱的第一代新烟碱类杀虫剂，是至今烟碱类农药发 展的最新产品之一。由于烯啶虫胺具有超高效、广谱、用量少、毒性低、药效持 久、对作物无药害、使用安全等优点，因此它是替代高毒有机磷农药的新品种。 但是由于烯啶虫胺的大量使用，害虫对它的抗性也越来越严重。

为了解决日益严重的抗性问题，对新烟碱类杀虫剂进行结构优化是目前解决 这一问题最主要的方法之一。经检索已有的专利文献和公开出版物，本发明以二 胺、环内酯、甲醛和烯啶虫胺为原料合成了一系列含柔性酰胺键的具有杀虫活性 的顺式烯啶虫胺类似物，并测定了该杀虫剂的高效杀虫活性。杀虫活性测试结果 表明，本发明含柔性酰胺键的顺式烯啶虫胺类似物对苜蓿蚜和水稻褐飞虱具有高 效杀虫活性，可作为新型杀虫剂或杀虫剂的有效成分之一使用，并可将其制成乳 剂、水悬剂和水乳剂等。

发明内容

本发明目的是为了提供一类含柔性酰胺键的顺式烯啶虫胺类似物。

本发明的另一个目的是提供上述含柔性酰胺键的顺式烯啶虫胺类似物的制 备方法和杀虫活性测试结果。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的。

本发明提供通式（I）所示含柔性酰胺键的顺式烯啶虫胺类化合物：

式中，Z选自以下取代基：

n=1～4整数，R为H或C1～C4的烷基。

本发明还提供通式（I）所示含柔性酰胺键的顺式烯啶虫胺类似物的制备方 法。

（1）制备通式（Ⅱ）所示二胺单酰胺：

式（Ⅱ）中Z、R和n的定义同式（Ⅰ），

以水作溶剂，将式（III）所示的二胺和式（IV）所示内酯分别加到溶剂中， 氮气保护下加热回流10～24h，得通式（Ⅱ）所示二胺单酰胺，未经提纯直接用 于下一步反应；优选的，二胺与内酯的摩尔比为1：0.95～1：1.05，优选为1：1； 二胺与溶剂（水）的用量比为15～30mmol/mL，优选为20mmol/mL；

（2）制备通式为（I）的含柔性酰胺键的顺式烯啶虫胺类似物：

将通式（Ⅱ）所示化合物与烯啶虫胺和37％甲醛微波反应15～30分钟，控 制温度在60～70℃，其中通式（Ⅱ）化合物与烯啶虫胺的投料摩尔比为1:1.2～ 1:1.5，烯啶虫胺与甲醛的投料摩尔比为1:2.0～1:2.5，得通式（I）的含柔性酰胺 键的顺式烯啶虫胺类化合物，反应式如下：

步骤（2）中烯啶虫胺与甲醛和通式（Ⅱ）化合物的摩尔比优选为1:2.2:1.25； 步骤（2）中用C1～C4醇作溶剂；优选用乙醇为溶剂；烯啶虫胺与C1～C4醇 的用量比为0.5～1.5mmol/mL，优选为0.8mmol/mL；优选条件为，反应温度65℃， 反应时间25分钟。

本发明的一个实施方式是:（1）在25mL圆底烧瓶中加入1mL蒸馏水，20mmol 二胺，20mmol内酯，氮气保护条件下加热回流20h，反应结束冷却至室温，得 到二胺单酰胺（Ⅱ），未经提纯直接用于下一步反应。（2）将步骤(1)制备的二胺 单酰胺（Ⅱ）与烯啶虫胺、37％甲醛投入到三颈圆底烧瓶中，乙醇作溶剂，将其 放入微波反应器中，控制温度65℃，微波反应25分钟，制得通式（I）的含柔性 酰胺键的顺式烯啶虫胺类似物。

通式（Ⅱ）化合物与烯啶虫胺的投料摩尔比为1:1.2～1:1.5，优选为1:1.25； 烯啶虫胺与甲醛的投料摩尔比为1：2.0~2.5，优选为1：2.2。

含柔性酰胺键的顺式烯啶虫胺类似物（I），具有良好的杀虫活性，可用作杀 虫剂的有效活性成分，制作各种农药剂型。例如乳剂、水悬剂和水乳剂等。

本发明在世界上首次以内酯为起始原料，经与二胺反应生成二胺单酰胺 （Ⅱ），（Ⅱ）与甲醛、烯啶虫胺经曼尼烯反应合成了一系列含柔性酰胺键的具有 杀虫活性的顺式烯啶虫胺类似物（I）。本发明测定了该烯啶虫胺类似物（I）的 高效杀虫活性，在现代农业生产中具有显著的实用性。

具体实施方式

下面结合具体实施例进一步阐述本发明的技术特点。

本发明提供一类具有高效杀虫活性的含柔性酰胺键的顺式烯啶虫胺类似物 用通式（I）表示：

本发明制备含柔性酰胺键的顺式新烟碱杀虫剂烯啶虫胺类似物（I）的实施 例是：

（Ia）N-(1-氧代-4-羟基丁基)-2-[3-甲基-4-[(N-6-氯-3-吡啶甲基)乙胺基]-5-硝基 -1,2,3,6-四氢嘧啶-1-基]乙胺

（Ib）N-(1-氧代-4-羟基戊基)-2-[3-甲基-4-[(N-6-氯-3-吡啶甲基)乙胺基]-5-硝基 -1,2,3,6-四氢嘧啶-1-基]乙胺

（Ic）N-(1-氧代-6-羟基己基)-2-[3-甲基-4-[(N-6-氯-3-吡啶甲基)乙胺基]-5-硝基 -1,2,3,6-四氢嘧啶-1-基]乙胺

（Id）N-(1-氧代-4-羟基丁基)-3-[3-甲基-4-[(N-6-氯-3-吡啶甲基)乙胺基]-5-硝基 -1,2,3,6-四氢嘧啶-1-基]丙胺

（Ie）N-(1-氧代-4-羟基戊基)-3-[3-甲基-4-[(N-6-氯-3-吡啶甲基)乙胺基]-5-硝基 -1,2,3,6-四氢嘧啶-1-基]丙胺

（If）N-(1-氧代-6-羟基己基)-3-[3-甲基-4-[(N-6-氯-3-吡啶甲基)乙胺基]-5-硝基 -1,2,3,6-四氢嘧啶-1-基]丙胺

（Ig）N-(1-氧代-4-羟基丁基)-4-[3-甲基-4-[(N-6-氯-3-吡啶甲基)乙胺基]-5-硝基 -1,2,3,6-四氢嘧啶-1-基]丁胺

（Ih）N-(1-氧代-4-羟基戊基)-4-[3-甲基-4-[(N-6-氯-3-吡啶甲基)乙胺基]-5-硝基 -1,2,3,6-四氢嘧啶-1-基]丁胺

实施例1

制备（Ia）N-(1-氧代-4-羟基丁基)-2-[3-甲基-4-[(N-6-氯-3-吡啶甲基)乙胺 基]-5-硝基-1,2,3,6-四氢嘧啶-1-基]乙胺

在25mL圆底烧瓶中加入1mL蒸馏水，20mmol乙二胺，20mmolγ-丁内酯， 氮气保护条件下加热回流20h，反应结束冷却至室温，得到N-(1-氧代-4-羟基丁基) 乙二胺(IIa)，未经提纯直接用于下一步反应。

将16mmol烯啶虫胺、37％甲醛(甲醛含量35.2mmo1)、20mmol(IIa)化 合物(摩尔比：1∶2.2∶1.25)依次投入到三颈圆底烧瓶中，加入20mL乙醇作 溶剂，将装有混合反应液的三颈烧瓶置于微波反应器中，5分钟内加热至65℃， 并保持65℃反应20分钟后减压蒸出溶剂，加10mL水溶解并用60mL二氯甲烷 分三次萃取。合并萃取液用无水硫酸镁十燥过夜，蒸出溶剂，得到黄色油状物。 以乙酸乙酯：乙醇＝1∶5柱层析得淡黄色油状物(Ia)，产率为84.83％。

元素分析：实测值C％51.74；H％6.61；N％19.0

计算值C％51.76；H％6.63；N％19.06

IR(KBr，cm^-1)v_max 3605，2958，1755，1449

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.28(s，1H)，7.68(dd，J＝8.1，2.2Hz，1H)，7.32(d，J ＝8.2Hz，1H)，6.62(s，lH)，4.47(d，J＝15.0Hz，1H)，4.23(d，J＝15.0Hz，1H)，3.71 (s，2H)，3.68(d，J＝6.4Hz，4H)，3-49-3.33(m，2H)，3.27(dd， J＝13.9，6.9Hz，1H)， 3.01(d，J＝9.2Hz，3H)，2.99-2.89(m，1H)，2.60(tt，J＝12.5，6.3Hz，2H)，2.38(t，J ＝6.8Hz，2H)，1.87(s，2H)，1.20(d，J＝8.1Hz，3H).

实施例2

制备(Ib)N-(1-氧代-4-羟基戊基)-2-[3-甲基-4-[(N-6-氯-3-吡啶甲基)乙胺 基]-5-硝基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基]乙胺

在25mL圆底烧瓶中加入lmL蒸馏水，20mmol乙二胺，20mmolγ-戊内酯， 氮气保护条件下加热回流20h，反应结束冷却至室温，得到N-(1-氧代-4-羟基戊 基)乙二胺(IIb)，未经提纯直接用于下一步反应。

将16mmol烯啶虫胺、37％甲醛(甲醛含量35.2mmol)、20mmol(IIb)化 合物(摩尔比：1∶2.2∶1.25)依次投入到三颈圆底烧瓶中，加入20mL乙醇作 溶剂，将装有混合反应液的三颈烧瓶置于微波反应器中，5分钟内加热至65℃， 并保持65℃反应20分钟后减压蒸出溶剂，加10mL水溶解并用60mL二氯甲烷 分三次萃取。合并萃取液用无水硫酸镁十燥过夜，蒸出溶剂，得到黄色油状物。 以乙酸乙酯：乙醇＝1∶5柱层析得淡黄色油状物(Ib)，产率为81.63％。

元素分析：实测值C％51.77；H％6.63；N％19.03

计算值C％51.76；H％6.63；N％19.06

IR(KBr，cm^-1)v_max3590，2950，1745，1445

¹H NMR(400 MHz，CDCl₃)δ 8.28(s，1H)，7.68(dd，J＝8.2，2.3Hz，1H)，7.33(d，J ＝8.2Hz，1H)，6.46(s，1H)，4.48(d，J＝15.0Hz，1H)，4.24(d，J＝14.9Hz，1H)，3.85 (s，1H)，3.69(d，J＝7.1Hz，4H)，3.42(s，2H)，3.28(dd，J＝13.9，7.1Hz，1H)，3.02(s， 3H)，2.98(dd，J＝14.0，7.0Hz，1H)，2.68-2.51(m，2H)，2.39(dd，J＝15.9，7.5 Hz， 2H)，1.73(s，2H)，1.25(dd，J＝3.6，2.7Hz，3H)，1.20(s，3H).

实施例3

制备(Ic)N-(1-氧代-6-羟基己基)-2-[3-甲基-4-[N-6-氯-3-吡啶甲基)乙胺基]-5- 硝基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基]乙胺

在25mL圆底烧瓶中加入1mL蒸馏水，20mmol乙二胺，20mmolε-己内酯， 氮气保护条件下加热回流20h，反应结束冷却至室温，得到N-(1-氧代-6-羟基己 基)乙二胺(IIc)，未经提纯直接用于下一步反应。

将16mmol烯啶虫胺、37％甲醛溶液(甲醛含量35.2mmol)、20mmol(IIc) 化合物(摩尔比为1∶2.2∶1.25)依次投入到三颈圆底烧瓶中，加入20mL乙醇 作溶剂，将装有混合反应液的三颈烧瓶置于微波反应器中，5分钟内加热至65℃， 并保持65℃反应20分钟后减压蒸出溶剂，加10mL水溶解并用60mL二氯甲烷 分三次萃取。合并萃取液用无水硫酸镁十燥过夜，蒸出溶剂，得到黄色油状物。 以乙酸乙酯：乙醇＝1∶5柱层析得淡黄色油状物(Ic)，产率为82.73％。

元素分析：实测值C％53.74；H％7.11；N％17.93

计算值C％53.78；H％7.09；N％17.92

IR(KBr，cm^-1)v_max 3597，2948，1755，1440

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ 8.29(d，J＝2.3Hz，1H)，7.68(dd，J＝8.2，2.5Hz，1H)， 7.33(d，J＝8.1Hz，1H)，6.19(t，J＝5.2Hz，1H)，4.49(d，J＝14.9Hz，1H)，4.22(d，J ＝14.9Hz，1H)，3.72(p，J＝7.5Hz，2H)，3.67-3.56(m，4H)，3.47-3.35(m，2H)， 3.28(dd，J＝14.0，7.1Hz，1H)，3.02(s，3H)，3.00-2.92(m，1H)，2.61(dq，J＝18.8， 6.4Hz，2H)，2.24(t，J＝7.4Hz，2H)，1.68(dt，J＝15.1，7.4Hz，2H)，1.58(dd，J＝ 14.3，6.5Hz，2H)，1.48-1.37(m，2H)，1.21(dd，J＝9.5，4.8Hz，3H).

实施例4

制备(Id)N-(1一氧代-4-羟基丁基)-3-[3-甲基-4-[N-6-氯-3-吡啶甲基)乙胺基]-5- 硝基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基]丙胺

在25mL圆底烧瓶中加入lmL蒸馏水，20mmol 1，3-丙二胺，20mmolγ-丁内 酯，氮气保护条件下加热回流20h，反应结束冷却至室温，得到N-(1-氧代-4-羟 基丁基)-1，3-丙二胺(IId)，未经提纯直接用于下一步反应。

将16mmol烯啶虫胺、37％甲醛(甲醛含量35.2mmol)、20mmol(IId)化 合物(摩尔比：1∶2.2∶1.25)依次投入到三颈圆底烧瓶中，加入20mL乙醇作 溶剂，将装有混合反应液的三颈烧瓶置于微波反应器中，5分钟内加热至65℃， 并保持65℃反应20分钟后减压蒸出溶剂，加10mL水溶解并用60mL二氯甲烷 分三次萃取。合并萃取液用无水硫酸镁十燥过夜，蒸出溶剂，得到黄色油状物。 以乙酸乙酯：乙醇＝1∶5柱层析得淡黄色油状物(Id)，产率为80.23％。

元素分析：实测值C％52.82；H％6.85；N％18.49

计算值C％52.80；H％6.87；N％18.47

IR(KBr，cm^-1)v_max 3593，2950，1758，1443

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.30(d， J＝2.3Hz，1H)，7.69(dd， J＝8.2，2.5Hz，1H)， 7.34(d，J＝8.2Hz，1H)，6.54(s，1H)，4.50(d，J＝14.9Hz，1H)，4.22(d，J＝14.9Hz， 1H)，3.76-3.70(m，2H)，3.70-3.62(m，4H)，3.36(dt，J＝13.1，6.7Hz，2H)，3.28 (dd，J＝14.0，7.1Hz，1H)，3.03(d，J＝5.5 Hz，3H)，2.97(dd，J=14.0，7.1Hz，1H)， 2.58-2.46(m，2H)，2.37(t，J＝6.8Hz，2H)，1.88(dt，J＝12.1，6.1Hz，2H)，1.74(p， J＝6.8Hz，2H)，1.23-1.17(m，3H).

实施例5

制备(Ie)N-(1-氧代-4-羟基戊基)-3-[3-甲基-4-[N-6-氯-3-吡啶甲基)乙胺 基]-5-硝基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基]丙胺

在25mL圆底烧瓶中加入lmL蒸馏水，20mmol 1，3-丙二胺，20mmolγ-戊内 酯，氮气保护条件下加热回流20h，反应结束冷却至室温，得到N-(1-氧代-4-羟 基戊基)-1，3-丙二胺(IIe)，未经提纯直接用于下一步反应。

将16mmol烯啶虫胺、37％甲醛(甲醛含量35．2mmol)、20mmol(IIe)化 合物(摩尔比：1∶2.2∶1.25)依次投入到三颈圆底烧瓶中，加入20mL乙醇作 溶剂，将装有混合反应液的三颈烧瓶置于微波反应器中，5分钟内加热至65℃， 并保持65℃反应20分钟后减压蒸出溶剂，加10mL水溶解并用60mL二氯甲烷 分三次萃取。合并萃取液用无水硫酸镁十燥过夜，蒸出溶剂，得到黄色油状物。 以乙酸乙酯：乙醇＝1∶5柱层析得淡黄色油状物(Ie)，产率为78.69％。

元素分析：实测值C％53.77；H％7.11；N％17.91

计算值C％53.78；H％7.09；N％1.92

IR(KBr，cm^-1)v_max3611，2955，1746，1441

¹H NMR(400MHz，D₂0)δ8.29(d， J＝2.3Hz，1H)，7.69(dd，J＝8.2，2.4 Hz，1H)， 7.33(d，J＝8.2Hz，1H)，6.55(s，1H)，4.49(d，J＝15.0Hz，1H)，4.22(d，J＝14.9Hz， 1H)，3.83(s，1H)，3.71(d，J＝7.0Hz，4H)，3.42-3.31(m，2H)，3.27(dd，J＝13.8， 7.2Hz，1H)，3.03(s，3H)，3.00-2.92(m，1H)，2.51(dd，J＝12.9，6.5Hz，2H)，2.35 (td，J＝6.8，3.2Hz，2H)，1.88-1.77(m，2H)，1.69(dd，J＝13.2，5.4Hz，2H)，1.25(s， 3H)，1.20-1.16(m，3H).

实施例6

制备(If)N-(1-氧代-6-羟基己基)-3-[3-甲基-4-[(N-6-氯-3-吡啶甲基)乙胺基]-5- 硝基-1，2，3，6-四氢嘧啶-l-基]丙胺

在25mL圆底烧瓶中加入lmL蒸馏水，20mmol 1，3-丙二胺，20mmolε-己内 酯，氮气保护条件下加热回流20h，反应结束冷却至室温，得到N-(1-氧代-6-羟 基己基)-1，3-丙二胺(IIf)，未经提纯直接用于下一步反应。

将16mmol烯啶虫胺、37％甲醛(甲醛含量35.2mmol)、20mmol(IIf)化 合物(摩尔比：1∶2.2∶1.25)依次投入到三颈圆底烧瓶中，加入20mL乙醇作 溶剂，将装有混合反应液的三颈烧瓶置于微波反应器中，5分钟内加热至65℃， 并保持65℃反应20分钟后减压蒸出溶剂，加10mL水溶解并用60mL二氯甲烷 分三次萃取。合并萃取液用无水硫酸镁十燥过夜，蒸出溶剂，得到黄色油状物。 以乙酸乙酯：乙醇＝1∶5柱层析得淡黄色油状物(If)，产率为76.75％。

元素分析：实测值C％54.74；H％7.27；N％17.41

计算值C％54.71；H％7.30；N％17.40

IR(KBr，cm^-1)v_max3630，2955，1748，1445

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.29(d，J＝2.3Hz，1H)，7.69(dd，J＝8.2，2.5Hz，1H)， 7.33(d，J＝8.1Hz，1H)，6.36(t，J＝5.2Hz，1H)，4．49(d，J＝14.9Hz，1H)，4.2l(d，J ＝15.0Hz，1H)，3.71(dd，J＝14.1，7.1Hz，2H)，3.68-3.60(m，4H)，3.37-3.30(m， 2H)，3.28-3.20(m，1H)，3.03(s，3H)，2.96(dd，J＝14.1，7.1Hz，1H)，2.48(dd，J＝ 13.0，6.2Hz，2H)，2.18(d，J＝7.4Hz，2H)，1.74(dd，J＝13.7，6.8Hz，2H)，1.64(dd， J＝15.2，7.5Hz，2H)，1.56(dd，J＝14.4，6.6Hz，2H)，1.45-1.34(m，2H)，1.22- 1.16(m，3H).

实施例7

制备(Ig)N-(1-氧代-4-羟基丁基)-4-[3-甲基-4-[(N-6-氯-3-吡啶甲基)乙胺基]-5- 硝基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基]丁胺

在25mL圆底烧瓶中加入lmL蒸馏水，20mmol 1，4-丁二胺，20mmolγ-丁内 酯，氮气保护条件下加热回流20h，反应结束冷却至室温，得到N-(1-氧代-4-羟 基丁基)-l，4-丁二胺(IIg)，未经提纯直接用于下一步反应。

将16mmol烯啶虫胺、37％甲醛(甲醛含量35.2mmol)、20mmol(IIg)化 合物(摩尔比：1∶2.2∶1.25)依次投入到三颈圆底烧瓶中，加入20mL乙醇作 溶剂，将装有混合反应液的三颈烧瓶置于微波反应器中，5分钟内加热至65℃， 并保持65℃反应20分钟后减压蒸出溶剂，加10mL水溶解并用60mL二氯甲烷 分三次萃取。合并萃取液用无水硫酸镁十燥过夜，蒸出溶剂，得到黄色油状物。 以乙酸乙酯：乙醇＝1∶5柱层析得淡黄色油状物(Ig)，产率为80.73％。

元素分析：实测值C％53.81；H％7.04；N％17.93

计算值C％53.78；H％7.09；N％17.92

IR(KBr，cm^-1)v_max 3605，2952，1754，1448

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.29(d，J＝2.2Hz，1H)，7.69(dd，J＝8.2，2.5Hz，1H)， 7.33(d，J＝8.1Hz，1H)，6．37(t，J＝5.0Hz，1H)，4.48(d，J＝15.0Hz，1H)，4.22(d，J ＝14.9Hz，1H)，3.7l(dd， J＝14.2，7.2Hz，6H)，3.29(dd， J＝15.2，6.3Hz，2H)，3.23 (d，J＝7.1Hz，1H)，3.00(s，3H)，2.95(dd， J＝14.0，7.0Hz，1H)，2.45(d，J＝7.0Hz， 2H)，2.36(t，J＝6.8Hz，2H)，1.90-1.82(m，4H)，1.56(s，2H)，1.19(d，J＝7.1Hz， 3H).

实施例8

制备(m)N-(1-氧代-4-羟基戊基)-4-[3-甲基-4-[(N-6-氯-3-吡啶甲基)乙胺基]-5- 硝基-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基]丁胺

在25mL圆底烧瓶中加入lmL蒸馏水，20mmol 1，4-丁二胺，20mmolγ-戊内 酯，氮气保护条件下加热回流20h，反应结束冷却至室温，得到N-(1-氧代-4-羟 基戊基)-1，4-丁二胺(IIh)，未经提纯直接用于下一步反应。

将16mmol烯啶虫胺、37％甲醛(甲醛含量35.2mmol)、20mmol(IIh)化 合物(摩尔比：1∶2.2∶1.25)依次投入到三颈圆底烧瓶中，加入20mL乙醇作 溶剂，将装有混合反应液的三颈烧瓶置于微波反应器中，5分钟内加热至65℃， 并保持65℃反应20分钟后减压蒸出溶剂，加10mL水溶解并用60mL二氯甲烷 分三次萃取。合并萃取液用无水硫酸镁十燥过夜，蒸出溶剂，得到黄色油状物。 以乙酸乙酯：乙醇＝1∶5柱层析得淡黄色油状物(Ih)，产率为76.13％。

元素分析：实测值C％54.66；H％7.32；N％17.37

计算值C％54.71；H％7.30；N％17.40

IR(KBr，cm^-1)v_max3628，2955，1754，1440

¹H NMR(400MHz，DMSO)δ8.29(d，J＝2.3Hz，1H)，7.69(dd，J＝8.2，2.4Hz，1H)， 7.33(d，J＝8.2Hz，1H)，6.30(t，J＝5.3Hz，1H)，4.48(d，J＝14.9Hz，1H)，4.22(d，J ＝15.0 Hz，1H)，3.84(ddd，J＝9.0，6.1，3.2Hz，1H)，3.67-3.53(m，4H)，3.29(d，J＝ 9.0Hz，2H)，3.24(d，J＝6.9Hz，1H)，3.00(d，J＝4.4Hz，3H)，2.98-2.92(m，1H)， 2.52-2.41(m，2H)，2.36(dd，J＝13.6，6.8Hz，2H)，1.88-1.63(m，2H)，1.56(s，4H)， 1.24(t，J＝6.9Hz，3H)，1.19(d，J＝2.8Hz，3H).

实验例9通式(I)化合物的杀虫活性测试

1、试验靶标

苜蓿蚜(Aphis medicaginis)、水稻褐飞虱(Nilaparvata legen)。

2、仪器设备

培养皿、电子分析天平、Potter喷雾塔、移液枪、毛笔等。

3、药剂处理

用分析天平(0.0001g)称取一定量目标化合物的药剂，加含有0.1％吐温-80的 溶剂，配制成1～5％制剂。称取一定质量的制剂，加蒸馏水稀释配制成测定所需 浓度的药液。普筛浓度一般为500mg/L。

4、试验方法

A.莒蓿蚜筛选——浸渍法

将蚕豆叶片打成叶碟，背面朝上放在小块棉花上，置于塑料培养皿内，加少 量水，接苜蓿蚜若蚜混合种群。待试虫在叶片上稳定后，将叶片在药液中充分浸 润10s后，重新置于棉花上，自然晾十后置于观察室内饲养和观察。48h后检 查结果。以0.1％吐温水为空白对照。

B.褐飞虱筛选——喷雾法

采用Potter喷雾法。即将4～6根2叶1心的水稻幼苗(长约3～4cm)用白 石英沙固定于Φ7cm的培养皿内，水稻褐飞虱3龄中期若虫用CO₂麻醉后，每皿 接30～40头，置于Potter喷雾塔下定量(2.5mL)喷雾处理(压力为5Ib/iW2， 沉降量为4.35mg/cm2)，试验设含最高浓度的有机溶剂的吐温水为空白对照，喷 雾后用透明塑料杯罩住，置于27℃，14h光照的观察室内培养，3d后调查结果。

以毛笔轻触虫体，无反应视为死虫。

试验统计和进筛标准：

统计各个处理的死虫数和活虫数，计算死亡率(Abbott's公式)。

实施例化合物Ia～Ih杀虫测试结果： 目标化合物Ia～Ih对苜蓿蚜(Aphis medicaginis)和水稻褐飞虱(Nilaparvata  legen)的杀虫活性，以烯啶虫胺(Nitenpyram)做对照，活性数据见表1。

表1实施例化合物(Ia～Ih)及烯啶虫胺对苜蓿蚜和水稻褐飞虱的致死率(％)

测试结果表明，本发明化合物对苜蓿蚜和水稻褐飞虱具有不同程度的抑制 作用，可供本领域技术人员作参考。

上述实施例仅为本发明的优选例，并不用来限制本发明，凡在本发明的原则 之内，所做的任何修改和变化，均在本发明的保护范围之内。