积层体、使用该积层体的包装材料和成形品、以及该积层体的制备方法

摘要

本发明的积层体具有基材和层合在基材上的阻气层。阻气层由含有下述物质的组合物构成：具有可水解的特性基团的化合物(L)的水解缩合物；具有选自羧基和羧酸酐基的至少一种官能基团的聚合物(P)的中和物。化合物(L)含有化合物(L1)和化合物(L2)。化合物(L1)和化合物(L2)分别具有可水解的特性基团结合的硅原子。化合物(L1)具有持有氨基的有机基团。化合物(L2)不具有持有氨基的有机基团。聚合物(P)所具有的上述至少一种官能基团中的-COO-基的至少一部分被电负性比钙高的金属元素的二价以上的离子(E)中和。

说明书

技术领域

本发明涉及阻气性优异的积层体、使用该积层体的包装材料和成 形品、以及该积层体的制备方法。

背景技术

对于包装食品等各种物品的包装材料，大多要求阻氧性等阻气 性。若使用阻气性低的包装材料，则有因氧气氧化、微生物繁殖而发 生食品腐败等、内容物劣化的情况。因此，以往的包装材料一般含有 防止氧等透过的阻气层。

这种阻气层的例子包括金属箔、金属或者金属化合物的蒸镀层。 例如，使用铝箔、铝蒸镀层、氧化硅蒸镀层以及氧化铝蒸镀层。但是， 铝箔和铝蒸镀层之类的金属层有看不到内容物、废弃性差的缺点。另 外，氧化硅蒸镀层、氧化铝蒸镀层之类的金属化合物层有因包装材料 的变形、冲击而在化合物层产生裂纹、阻气性显著降低的情况。

此外，阻气层也可以使用由阻气性优异的乙烯醇系聚合物(例如 聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物)构成的层。这些由乙烯醇系聚合物构 成的层是透明的，且具有在废弃方面问题也较少的优点。

上述乙烯醇系聚合物因分子中的羟基之间形成氢键而结晶、高密 度化，从而发挥阻气性。因此，以往的乙烯醇系聚合物在干燥状态下 显示高阻气性，但是在因水蒸气等的影响而吸湿的状态下，氢键松弛， 阻气性倾向于降低。因此，由乙烯醇系聚合物构成的层在高湿度下难 以发挥高的阻气性。

另外，作为阻气层的材料，有人公开了含有金属醇盐(例如四甲 氧基硅烷)的水解缩合物和高分子化合物的材料(例如，日本特开 2002-326303号公报、日本特开平7-118543号公报、日本特开 2000-233478号公报)。还有人公开了由聚丙烯酸和交联成分构成的阻 气层(例如日本特开2001-310425号公报)。

近年来，在包装材料中填充内容物(食品)，然后与热水接触进行 灭菌处理的蒸煮食品(retort food)不断增加。在上述状况中，填充了内 容物的包装材料在跌落时的耐破强度、与热水接触灭菌后的阻氧性、 到达消费者手中之前在高湿度下的阻氧性等蒸煮食品用包装材料所 要求的性能水准进一步提高。但是，在上述以往的技术中无法充分满 足这种要求。

有人提出了解决上述问题、飞跃性地提高阻气层的特性的方法 (国际公开第WO2005/053954号)。在该方法中，将阻气层浸泡在含有 二价以上的金属离子的溶液中，所述阻气层由含有金属醇盐的水解缩 合物和含-COO-基团的聚合物的组合物构成。通过该处理，聚合物中 的-COO-基团被中和。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2002-326303号公报

专利文献2：日本特开平7-118543号公报

专利文献3：日本特开2000-233478号公报

专利文献4：日本特开2001-310425号公报

专利文献5：国际公开第2005/053954号

发明内容

发明所要解决的课题

根据国际公开第2005/053954号的方法，可以获得阻气层的特性 得到飞跃性提高、无论湿度如何均表现高的阻氧性、即使实施蒸煮处 理后仍表现高的阻氧性、强度和透明性也优异的阻气性积层体。然而， 若考虑在更严酷状况下使用阻气性积层体的可能性，则有进一步改良 该阻气性积层体的特性的余地。

鉴于上述状况，本发明的目的在于：提供特性进一步改良的阻气 性积层体，特别是在以更严酷条件蒸煮处理后的高温、高湿度条件下， 阻氧性代表的耐热水性和耐挠曲性均优异的积层体及其制备方法。

解决课题的手段

本发明人为了进一步提高上述国际公开第2005/053954号中记载 的阻气性积层体的性能，继续进行了研究。在研究过程中，本发明人 发现：与使用钙离子的积层体比较，用电负性比钙高的金属元素的二 价以上的离子作为二价以上的金属离子的积层体耐热水性(例如在以 更严酷条件蒸煮处理后的高温、高湿度条件下的阻氧性)优异，而耐 挠曲性降低。在使用钙离子的情况下，即使使用具有可水解的特性基 团结合的硅原子与持有氨基的有机基团的化合物，与不使用这种化合 物时相比耐挠曲性并不怎么改变。尽管如此，在用电负性比钙高的金 属元素的二价以上的离子作为二价以上的金属离子的情况下，若使用 具有可水解的特性基团结合的硅原子与持有氨基的有机基团的化合 物，令人惊异地获得了积层体的耐挠曲性显著提高、耐热水性和耐挠 曲性均优异的积层体。本发明人基于上述发现反复进行研究，完成了 本发明。

即，本发明的积层体具有基材和层合在上述基材上的阻气层，上 述阻气层由含有下述物质的组合物构成：具有可水解的特性基团的化 合物(L)的水解缩合物；具有选自羧基和羧酸酐基的至少一种官能基 团的聚合物(P)的中和物。上述化合物(L)含有化合物(L¹)和化合物 (L²)。上述化合物(L¹)和上述化合物(L²)分别具有可水解的特性基团结 合的硅原子，上述化合物(L¹)具有持有氨基的有机基团，上述化合物 (L²)不具有持有氨基的有机基团。上述聚合物(P)所具有的上述至少一 种官能基团中的-COO-基的至少一部分被电负性比钙高的金属元素 的二价以上的离子(E)中和。

本发明的积层体的制备方法是具有基材和层合在上述基材上的 阻气层的积层体的制备方法，包括下述步骤：将由含具有可水解的特 性基团的化合物(L)的水解缩合物与聚合物(P)和/或上述聚合物(P)的 部分中和物的组合物构成的层层合在基材上的步骤；使上述层与含电 负性比钙高的金属元素的二价以上的离子(E)的溶液接触的步骤。上 述聚合物(P)是具有选自羧基和羧酸酐基的至少一种官能基团的聚合 物。上述化合物(L)含有化合物(L¹)和化合物(L²)。上述化合物(L¹)和上 述化合物(L²)分别具有可水解的特性基团结合的硅原子，上述化合物 (L¹)具有持有氨基的有机基团，上述化合物(L²)不具有持有氨基的有 机基团。

发明效果

本发明的积层体无论在以更严酷条件蒸煮处理后保存在高温、高 湿度条件下之后，或者暴露于受弯曲的条件下之后，均维持高的阻氧 性，耐热水性和耐挠曲性均优异。另外，根据本发明的制备方法，可 容易地制造该积层体。

具体实施方式

下面，对本发明的实施方案进行说明。需要说明的是，以下说明 中，作为表现特定功能的材料，有时会举例示出具体的材料(化合物 等)，但本发明并不限于使用这类材料的方案。另外，若无特别记载， 举例示出的材料可以单独使用，也可组合使用。

[积层体]

下面，对本发明的积层体进行说明。本发明的积层体具有基材和 层合在基材上的阻气层。阻气层由特定的组合物构成。即，该组合物 含有具有可水解的特性基团的化合物(L)的水解缩合物、以及具有选 自羧基和羧酸酐基的至少一种官能基团的聚合物(P)的中和物。下面， 有时将聚合物(P)所具有的“选自羧基和羧酸酐基的至少一种官能基 团”称为“官能基团(C)”。

化合物(L)含有化合物(L¹)和化合物(L²)。化合物(L¹)和化合物(L²) 分别具有可水解的特性基团结合的硅原子。化合物(L¹)具有持有氨基 的有机基团。另一方面，化合物(L²)不具有持有氨基的有机基团。

聚合物(P)所具有的官能基团(C)中的-COO-基的至少一部分被电 负性比钙高的金属元素的二价以上的离子(E)(阳离子)中和。从其它观 点来看，来自官能基团(C)的COO^-基(阴离子)与离子(E)形成盐。

在上述组合物中，聚合物(P)所具有的官能基团(C)中的-COO-基 的一部分可与化合物(L)的水解缩合物反应。这种情况下，在以下的 说明中，若无特别的理由，则认为反应的聚合物(P)和反应的化合物(L) 的水解缩合物各自不发生反应，包含在组合物中。另外，仅由化合物 (L)的水解缩合物与聚合物(P)的中和物的反应物形成上述阻气层的情 况下，本发明中，该阻气层是由组合物构成的。此处，“化合物(L)的 水解缩合物与聚合物(P)的中和物的反应物”中包含：化合物(L)的水解 缩合物、聚合物(P)的中和物以及其他成分的反应物；化合物(L)的水 解缩合物与聚合物(P)的反应物的中和物；化合物(L)的水解缩合物、 聚合物(P)以及其他成分的反应物的中和物等。

化合物(L)的水解缩合物与聚合物(P)的中和物的总量(包含它们 的反应物)在构成阻气层的组合物中所占的比例例如为50质量％以 上，70质量％以上，80质量％以上，90质量％以上，95质量％以上 或98质量％以上，也可为100质量％。

[水解缩合物]

构成阻气层的组合物含有化合物(L)的水解缩合物。化合物(L)通 过水解，化合物(L)的可水解的特性基团的至少一部分取代为羟基。 而且，其水解物通过缩合，形成金属原子经由氧结合的化合物。若重 复该缩合，则可形成实质上可视为金属氧化物的化合物。此处，为了 发生该水解缩合，化合物(L)具有可水解的特性基团(官能基团)是很重 要的。在这些基团不结合的情况下，水解缩合反应不发生或者极为缓 慢，因此难以获得本发明的效果。需要说明的是，Si有时被分类为半 金属元素，但本说明书中将Si作为金属进行说明。化合物(L)所具有 的可水解的特性基团例如有后述的式(I)的X¹、式(II)的X²和式(III)的 X³等。

该水解缩合物例如可以采用在公知的溶胶凝胶法中使用的方法， 由特定的原料制备。该原料中可以使用化合物(L)、化合物(L)部分水 解的所得物、化合物(L)完全水解的所得物、化合物(L)部分水解缩合 的所得物、化合物(L)完全水解且其一部分缩合的所得物、或者将它 们组合的所得物。这些原料可以按照公知的方法制备，也可以使用市 售商品。没有特别限定，例如可以使用将2～10个左右的分子水解缩 合获得的缩合物作为原料。具体来说，例如可以将四甲氧基硅烷水解 缩合，制成2～10聚体的线状缩合物，将其作为原料的一部分使用。

化合物(L¹)具有可水解的特性基团结合的硅原子和持有氨基的有 机基团。该有机基团代表性的是与硅原子结合。化合物(L¹)可以是下 式(I)所示的至少一种化合物。本发明中，化合物(L¹)可以产生将化合 物(L)的水解缩合物与聚合物(P)通过共价键牢固结合的效果。通过用 化合物(L¹)作为化合物(L)的一部分，可以显著提高所得积层体的弯曲 处理后的阻氧性。

SiX¹_pZ_qR¹_(4-p-q)    (I)

[上述式(I)中，X¹表示选自F、Cl、Br、I、R¹O-、R¹COO-、(R¹CO)₂CH- 和NO₃的任一个，Z表示持有氨基的有机基团，R¹表示选自烷基、 芳烷基、芳基和链烯基的任一个。式(I)中存在多个X¹的情况下，这 些X¹彼此相同或不同。式(I)中存在多个Z的情况下，这些Z彼此相 同或不同。式(I)中存在多个R¹的情况下，这些R¹彼此相同或不同。 p表示1～3的整数，q表示1～3的整数，2≤(p+q)≤4。]

R¹例如是碳数为1～10的烷基、优选碳数为1～4的烷基。

式(I)中，Z表示的“持有氨基的有机基团”中的氨基具有通过形成 离子对(反应前体)来提高与聚合物(P)中的官能基团(C)的反应效率的 功能、以及在较低温度下促进形成共价键(酰胺键)的功能。需要说明 的是，式(I)中的Z可以仅持有1个氨基，也可以持有多个氨基。

在优选的一个例子中，X¹是卤原子或碳数为1～4的烷氧基 (R¹O-)，Z是被氨基取代的碳数为1～4的烷基，R¹为碳数为1～4的 烷基，p为2或3，q为1或2，3≤(p+q)≤4。在特别优选的一个例 子中，X¹为卤原子或碳数为1～4的烷氧基(R¹O-)，Z为碳数为1～4 的氨基烷基，p为3，q为1。

化合物(L¹)的具体例子包括：γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙 基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三异丙氧基硅烷、γ-氨基丙基三丁氧基 硅烷、γ-氨基丙基三氯硅烷、N-β-氨基乙基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、 N-β-氨基乙基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-氨基乙基-γ-氨基丙基三 异丙氧基硅烷、N-β-氨基乙基-γ-氨基丙基三丁氧基硅烷、N-β-氨基乙 基-γ-氨基丙基三氯硅烷、三甲氧基甲硅烷基丙基二乙烯基三胺、三乙 氧基甲硅烷基丙基二乙烯基三胺、三异丙氧基甲硅烷基丙基二乙烯基 三胺、三丁氧基甲硅烷基丙基二乙烯基三胺、三氯甲硅烷基丙基二乙 烯基三胺。这些化合物中，化合物(L¹)的优选的例子有γ-氨基丙基三 甲氧基硅烷和γ-氨基丙基三乙氧基硅烷。

以化合物(L¹)所具有的上述“持有氨基的有机基团”中氨基的总摩 尔数作为NA，以聚合物(P)所具有的官能基团(C)中的-COO-基的总摩 尔数作为NC时，优选满足0.4/100≤(NA/NC)≤11.0/100。NA/NC的 值为0.4/100以上，则可以获得耐挠曲性更为优异的积层体。NA/NC 的值为11.0/100以下，则可以进一步提高本发明的积层体在蒸煮前后 的阻气性。从本发明的积层体的耐挠曲性和蒸煮处理前后的阻气性更 好的观点来看，更优选NA/NC的值在0.8/100～8.0/100的范围内，更 加优选在0.9/100～6.0/100的范围内。

以化合物(L¹)所具有的上述“持有氨基的有机基团”中氨基的总摩 尔数作为NA，离子(E)的总摩尔数作为NE时，优选满足80.0/20.0≤ (NE/NA)≤99.0/1.0。通过使NE/NA的值为80/20以上，可以获得耐 热水性更为优异的积层体。通过使NE/NA的值为99.0/1.0以下，可 以获得耐挠曲性更为优异的积层体。从进一步提高所得积层体的耐热 水性和耐挠曲性的观点来看，更优选NE/NA的值在85.0/15.0～ 97.9/2.1的范围内。

化合物(L²)具有可水解的特性基团结合的硅原子，不具有持有氨 基的有机基团。优选化合物(L²)不具有持有官能基团(环氧基、异氰酸 酯基、巯基、羟基、脲基、噁唑啉基、碳二亚胺基、卤原子等)的有 机基团，所述官能基团与羧酸具有反应性。化合物(L²)也可以是下式 (II)所示的至少一种化合物。本发明中，通过用化合物(L²)作为化合物 (L)的一部分，可以提高阻气层的耐热水性。

SiX²_rR²_(4-r)    (II)

[上述式(II)中，X²表示选自F、Cl、Br、I、R²O-、R²COO-、(R²CO)₂CH- 和NO₃的任一个，R²表示选自烷基、芳烷基、芳基和链烯基的任一 个。式(II)中存在多个X²的情况下，这些X²彼此相同或不同。式(II) 中存在多个R²的情况下，这些R²彼此相同或不同。r表示1～4的整 数。]

R²是例如碳数为1～10的烷基，优选碳数为1～4的烷基。

在优选的一个例子中，X²是卤原子或碳数为1～4的烷氧基 (R²O-)，R²是碳数为1～4的烷基，r为3或4。在特别优选的一个例 子中，X²是卤原子或碳数为1～4的烷氧基(R²O-)，r为4。

化合物(L²)的具体例子包括：四氯硅烷、四溴硅烷、四甲氧基硅 烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、辛基三 甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙 氧基硅烷、氯三甲氧基硅烷、氯三乙氧基硅烷、二氯二甲氧基硅烷、 二氯二乙氧基硅烷、三氯甲氧基硅烷、三氯乙氧基硅烷和乙烯基三氯 硅烷。这些化合物中，化合物(L²)的优选的例子有四甲氧基硅烷和四 乙氧基硅烷。

化合物(L)可以进一步含有下式(III)所示的至少一种化合物(L³)。 通过使用化合物(L³)，可以更进一步提高阻气层的阻气性，特别是阻 气层薄时该效果显著。

MX³_mR³_(n-m)    (III)

[上述式(III)中，M表示选自Al、Ti和Zr的任一个，X³表示选自F、 Cl、Br、I、R³O-、R³COO-、(R³CO)₂CH-和NO₃的任一个，R³表示选 自烷基、芳烷基、芳基和链烯基的任一个。式(III)中存在多个X³的情 况下，这些X³彼此相同或不同。式(III)中存在多个R³的情况下，这 些R³彼此相同或不同。n等于M的原子价，m表示1～n的整数。]

从蒸煮处理前后积层体的阻气性和透明性的变化特别小的观点 来看，优选式(III)中的M为Al。

R³是例如碳数为1～10的烷基，优选碳数为1～4的烷基。

在优选的一个例子中，X³是卤原子或碳数为1～4的烷氧基 (R³O-)，m等于n(M的原子价)。

化合物(L³)的具体例子包括：氯化铝、三乙醇铝、三正丙醇铝、 三异丙醇铝、三正丁醇铝、三叔丁醇铝、三乙酸铝、乙酰丙酮铝、硝 酸铝等铝化合物；四异丙醇钛、四正丁醇钛、四(2-乙基己醇)钛、四 甲醇钛、乙酰丙酮钛等钛化合物；四正丙醇锆、四丁醇锆、四乙酰丙 酮锆等锆化合物。这些化合物中，化合物(L³)的优选的例子有三异丙 醇铝和三正丁醇铝。

以来自化合物(L²)的硅原子的总摩尔数作为NM2，来自化合物(L³) 的M的总摩尔数作为NM3时，优选满足0.1/99.9≤(NM3/NM2)≤ 30.0/70.0。NM3/NM2的值为0.1/99.9以上，可以进一步提高耐热水 性、蒸煮处理后的阻气性和外观。NM3/NM2的值为30.0/70.0以下， 可以进一步提高蒸煮处理前后的阻气性。从阻气性、耐热水性和外观 更好的观点来看，更优选NM3/NM2的值在0.5/99.5～8.0/92.0的范围 内。

只要可获得本发明的效果，对化合物(L¹)、化合物(L²)和化合物(L³) 在化合物(L)中所占的比例没有特别限定。化合物(L¹)、化合物(L²)和 化合物(L³)以外的化合物在化合物(L)中所占的比例例如为20摩尔％ 以下、10摩尔％以下、5摩尔％以下、0摩尔％。一个例子中，化合 物(L)仅由化合物(L¹)和化合物(L²)构成。另一个例子中，化合物(L)仅 由化合物(L¹)、化合物(L²)和化合物(L³)构成。

化合物(L)不含化合物(L³)的情况下，化合物(L¹)在化合物(L)中所 占的比例可以在0.1～40.0摩尔％的范围(例如0.4～20.0摩尔％的范围) 内，化合物(L²)在化合物(L)中所占的比例可以在40.0～99.9摩尔％的 范围(例如60.0～99.6摩尔％的范围)。

化合物(L)含有化合物(L³)的情况下，化合物(L¹)在化合物(L)中所 占的比例可以在0.1～40.0摩尔％的范围(例如0.4～20.0摩尔％的范围) 内，化合物(L²)在化合物(L)中所占的比例可以在30.0～99.8摩尔％的 范围(例如50.0～99.3摩尔％的范围)内，化合物(L³)在化合物(L)中所 占的比例可以在0.1～30.0摩尔％的范围(例如0.3～10.0摩尔％的范围) 内。

化合物(L)的水解缩合物中缩合分子的数目可根据进行水解缩合 时的条件加以控制。例如，缩合分子的数目可以根据水量、催化剂的 种类和浓度、进行水解缩合的温度或时间等加以控制。

[聚合物(P)]

聚合物(P)的中和物可通过将聚合物(P)所具有的官能基团(C)中 的-COO-基的至少一部分用电负性比钙高的金属元素的二价以上的 离子(E)中和而获得。聚合物(P)的中和物中也含有仅官能基团(C)中的 -COO-基的一部分被离子(E)中和的部分中和物。

聚合物(P)在1分子聚合物中具有1个以上的羧基或1个以上的 羧酸酐基。具体来说，可以使用1分子聚合物中含有1个以上丙烯酸 单元、甲基丙烯酸单元、马来酸单元、衣康酸单元等具有1个以上羧 基的构成单元的聚合物。也可以使用含有马来酸酐单元、邻苯二甲酸 酐单元等具有羧酸酐结构的构成单元的聚合物。聚合物(P)中也可以 含有一种或两种以上具有1个以上羧基的构成单元和/或具有羧酸酐 结构的构成单元(下面有时将两者总称为“单元(G)”)。

通过使单元(G)在聚合物(P)的总构成单元中的含量为10摩尔％ 以上，可以获得阻气性更优异的积层体。该含量更优选为20摩尔％ 以上，更加优选为40摩尔％以上，特别优选为70摩尔％以上，也可 以为100摩尔％。需要说明的是，在聚合物(P)含有具有1个以上羧基 的构成单元和具有羧酸酐结构的构成单元两者的情况下，两者的总量 可以在上述范围内。

在聚合物(P)由单元(G)和单元(G)以外的其他构成单元构成的情 况下，该单元(G)以外的其他构成单元没有特别限定。单元(G)以外的 其他构成单元的例子包括选自下述构成单元的一种以上构成单元：丙 烯酸甲酯单元、甲基丙烯酸甲酯单元、丙烯酸乙酯单元、甲基丙烯酸 乙酯单元、丙烯酸丁酯单元、甲基丙烯酸丁酯单元等衍生自(甲基)丙 烯酸酯类的构成单元；甲酸乙烯酯单元、乙酸乙烯酯单元等衍生自乙 烯酯类的构成单元；苯乙烯单元、对苯乙烯磺酸单元等衍生自芳族乙 烯基的构成单元；乙烯单元、丙烯单元、异丁烯单元等衍生自烯烃类 的构成单元等。在聚合物(P)含有两种以上构成单元的情况下，该聚 合物(P)可以是交替共聚物的形态、无规共聚物的形态、嵌段共聚物 的形态或者递变型共聚物的形态。

聚合物(P)的具体例子有聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚(丙烯酸/ 甲基丙烯酸)。聚合物(P)也可以是选自聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸的至 少一种的聚合物。另外，在含有上述单元(G)以外的其他构成单元的 情况下，具体例子有乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、 异丁烯-马来酸酐交替共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯 共聚物的皂化物等。

聚合物(P)的分子量没有特别限定。从可以获得阻气性和力学物 性(跌落冲击强度等)优异的积层体的观点来看，优选数均分子量为 5,000以上，更优选为10,000以上，更加优选为20,000以上。聚合物 (P)的数均分子量的上限没有特别限定，一般为1,500,000以下。

聚合物(P)的分子量分布也没有特别限定。在以各个聚合物分子 的分子量作为横轴，以各分子量中聚合物(P)的存在量(质量)作为纵轴 表示的聚合物(P)的分子量分布曲线中，可以存在2个以上(例如2个) 的极大峰。另外，其分子量分布曲线中存在的极大峰也可以仅为1个。 如下所述，若在制造本发明的积层体时为了提高生产性而将聚合物 (P’)和(P”)并用，则聚合物(P)的分子量分布曲线中会有2个以上的极 大峰存在。

[中和(离子化)]

聚合物(P)的中和物可以通过将聚合物(P)所具有的官能基团(C) 中的-COO-基的至少一部分用电负性比钙高的金属元素的二价以上 的离子(E)中和来获得。

构成中和官能基团(C)中的-COO-基的离子(E)的金属元素的电负 性比钙高是很重要的。通过将官能基团(C)中的-COO-基用该离子(E) 中和，本发明的积层体成为阻气性和耐热水性优异的积层体。在官能 基团(C)例如未被中和、或只被一价离子中和的情况下，无法获得具 有良好阻气性的积层体。本发明中，金属元素的电负性可以采用 Pauling电负性。离子(E)的具体例子有镁离子、二价铁离子、三价铁 离子、锌离子、锆离子、铝离子、钛离子等。离子(E)也可以是选自 镁离子、二价铁离子、三价铁离子、锌离子和铝离子的至少一种。这 些金属离子从积层体的阻气性和透明性、对人体的安全性、和对环境 的低影响性等方面来看是优选的。从易于获得等方面来看，该离子(E) 优选锌离子。

需要说明的是，官能基团(C)中-COO-基的一部分也可以被一价的 离子(阳离子)中和。

官能基团(C)中的-COO-基中被离子(E)中和的比例优选为10摩尔 ％以上，更优选为40摩尔％以上，更加优选为50摩尔％以上，特别 优选为60摩尔％以上。通过提高中和比例，可以实现更高的阻气性 和耐热水性。另一方面，作为该比例的上限值，例如，若用上述NA 和NC，则为100×(NC-NA)/NC(摩尔％)。

需要说明的是，将羧酸酐基视为具有2个-COO-基。即，作为官 能基团(C)，存在a摩尔的羧基和b摩尔的羧酸酐基的情况下，官能 基团(C)中的-COO-基总计为(a+2b)摩尔。

官能基团(C)中的-COO-基的中和度(离子化度)可以通过ATR法 (全反射测定法)测定积层体的红外吸收谱来求出，或者从积层体切取 阻气层，通过KBr法测定其红外吸收谱来求出。也可以通过荧光X 射线测定获得的、用于离子化的金属元素的荧光X射线强度值来求 出。

在红外吸收谱中，归属于中和前(离子化前)的羧基或羧酸酐基的 C＝O伸缩振动的峰是在1600cm^-1～1850cm^-1的范围内观察到的，中和 后(离子化后)的羧基的C＝O伸缩振动是在1500cm^-1～1600cm^-1的范围 内观察到的，因此，可以在红外吸收谱中将两者分离进行评价。具体 来说，可以由各自范围内的最大吸光度求出其比，使用预先制作的校 正曲线，计算官能基团(C)中的-COO-基的中和度(离子化度)。需要说 明的是，校正曲线可以通过测定中和度(离子化度)不同的多个标准样 品的红外吸收谱来制作。

在阻气层的厚度为1μm以下、且基材含有酯键的情况下，用ATR 法测定的红外吸收谱中检测出基材的酯键的峰，与构成阻气层的聚合 物(P)的中和物的-COO-的峰重叠，因此无法正确求出中和度(离子化 度)。在这种情况下，厚度为1μm以下的阻气层中官能基团(C)中的 -COO-基的中和度(离子化度)优选基于荧光X射线测定的结果进行计 算。

具体来说，通过红外吸收谱测定聚合物(P)的中和物中官能基团 (C)中的-COO-基的中和度(离子化度)，其中，聚合物(P)构成层合在不 含酯键的基材上的阻气层。接着，对于测定了中和度(离子化度)的积 层体，通过荧光X射线测定求出离子化中使用的金属元素的荧光X 射线强度。接下来，对于仅中和度(离子化度)不同的积层体实施同样 的测定。求出中和度(离子化度)与用于离子化的金属元素的荧光X射 线强度的相关性，制作校正曲线。然后，对于使用了含酯键的基材的 积层体进行荧光X射线测定，根据上述校正曲线，由用于离子化的 金属元素的荧光X射线强度求出中和度(离子化度)。

[无机成分和有机成分]

为了进一步提高阻气性，优选构成阻气层的组合物中[来自化合 物(L)的无机成分的质量]/[来自化合物(L)的有机成分的质量和来自 聚合物(P)的有机成分的质量之和]之比在20/80～80/20的范围内，更 优选在25/75～75/25的范围内，更加优选在29/71～70/30的范围内， 特别优选在35/65～60/40的范围内。

来自化合物(L)的无机成分的质量可以由制备该组合物时使用的 原料的质量计算。即，假定化合物(L)、化合物(L)部分水解的所得物、 化合物(L)完全水解的所得物、化合物(L)部分水解缩合的所得物、化 合物(L)完全水解且其一部分缩合的所得物、或者将它们组合的所得 物等完全水解缩合形成金属氧化物，该金属氧化物的质量被视为来自 化合物(L)的无机成分的质量。

若要更具体地说明金属氧化物的质量的计算，例如，式(I)所示化 合物(L¹)完全水解缩合时，成为组成式SiO_p/2Z_qR¹_(4-p-q)表示的化合物。 该化合物中SiO_p/2的部分为金属氧化物，作为来自化合物(L)的无机成 分。此时，Z和R¹作为来自化合物(L)的有机成分。另外，化合物(L²) 和化合物(L³)也同样计算。使用这些来自化合物(L)的无机成分的质量 与来自化合物(L)的有机成分的质量，可以求出上述比。需要说明的 是，在用不含金属离子的离子(例如铵离子)中和聚合物(P)的情况下， 该离子(例如铵离子)的质量也加在来自聚合物(P)的有机成分的质量 中。

将上述金属氧化物的质量除以下述步骤(iii)结束之前加入的有效 成分的质量，所得值扩大100倍的值相当于构成阻气层的组合物中水 解缩合物的含量(质量％)。此处，有效成分的质量为：由下述步骤(iii) 结束之前加入的所有成分的质量减去上述化合物(L)变成金属氧化物 的过程中产生的化合物、溶剂等挥发成分的质量后所得的质量。

[化合物(Q)]

构成本发明积层体中阻气层的组合物可以含有持有2个以上氨 基的化合物(Q)或其中和物或反应物。化合物(Q)是不同于化合物(L)、 化合物(L)的水解缩合物、聚合物(P)和聚合物(P)的中和物的化合物。 在进一步含有化合物(Q)或其中和物或反应物的情况下，聚合物(P)所 具有的官能基团(C)中的-COO-基的一部分能够成为被化合物(Q)中和 和/或与其反应的状态。化合物(Q)可以使用亚烷基二胺、聚亚烷基多 元胺、脂环式多元胺、芳族多元胺、聚乙烯基胺等，从积层体的阻气 性更好的观点来看，优选亚烷基二胺。

化合物(Q)的具体例子有：肼、乙二胺、丙二胺、己二胺、二亚 乙基三胺、三亚乙基四胺、二氨基二苯基甲烷、1，2-二氨基环己烷、 1，3-二氨基环己烷、1，4-二氨基环己烷、二甲苯二胺、壳聚糖、聚烯丙 基胺、聚乙烯基胺等。从积层体的阻气性更好的观点来看，化合物(Q) 优选为乙二胺、丙二胺、壳聚糖。

从本发明的积层体的阻气性和耐热水性更好的观点来看，[化合 物(Q)所具有的氨基]/[聚合物(P)所具有的官能基团(C)中的-COO-基] 的摩尔比优选在0.2/100～20/100的范围内，更优选在0.5/100～15/100 的范围内，更加优选在1/100～10/100的范围内。

将化合物(Q)添加到聚合物(P)中时，可以将化合物(Q)预先用酸中 和。中和使用的酸例如有盐酸、硝酸、硫酸、乙酸、碳酸等。其中， 从积层体的阻气性更好的观点来看，优选使用盐酸、乙酸或碳酸。

[化合物(R)]

构成本发明积层体中阻气层的组合物可以含有持有2个以上羟 基的化合物(R)或其反应物。在使用化合物(R)的情况下，聚合物(P) 所具有的官能基团(C)中的-COO-基的一部分与化合物(R)反应能够形 成酯键。根据这一构成，所得积层体伸长后的阻气性进一步提高。

化合物(R)是不同于化合物(L)、化合物(L)的水解缩合物、聚合物 (P)和聚合物(P)的中和物的化合物。化合物(R)中含有低分子量的化合 物和高分子量的化合物。化合物(R)的优选的例子包括：聚乙烯醇、 聚乙酸乙烯酯的部分皂化物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙二醇、聚(甲 基)丙烯酸羟基乙酯、淀粉等多糖类、衍生自淀粉等多糖类的多糖类 衍生物这样的高分子化合物。

只要可获得本发明的效果，构成阻气层的组合物也可以含有上述 物质以外的其他物质。例如，该组合物可以含有：碳酸盐、盐酸盐、 硝酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、硫酸氢盐、磷酸盐、硼酸盐、铝酸盐等 无机酸金属盐；草酸盐、乙酸盐、酒石酸盐、硬脂酸盐等有机酸金属 盐；乙酰丙酮金属络合物(乙酰丙酮铝等)、环戊二烯基金属络合物(二 茂钛等)、氰基金属络合物等金属络合物；层状粘土化合物、交联剂、 增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂等。另外，构成阻气层的 组合物也可以含有金属氧化物的微粉末或二氧化硅微粉末等。

[阻气层]

本发明的积层体中所含阻气层的厚度(积层体具有2层以上阻气 层的情况下为各阻气层的厚度之和)优选为4.0μm以下，更优选为 2.0μm以下，更加优选为1.0μm以下，也可以为0.9μm以下。通过减 薄阻气层，可以将印刷、层合等加工时本发明的积层体的尺寸变化抑 制为较低水平，并且本发明的积层体的柔软性增加，可以使其力学特 性接近于基材本身的力学特性。本发明的积层体中，即使在积层体中 所含阻气层的厚度之和为1.0μm以下(例如0.9μm以下)的情况下，也 可以使20℃、85％RH(相对湿度)气氛下的透氧速度为1.0ml/(m²·天 ·atm)以下。更优选阻气层的厚度(积层体具有2层以上阻气层的情况 下为各阻气层的厚度之和)为0.1μm以上(例如0.2μm以上)。需要说明 的是，从本发明积层体的阻气性更好的观点来看，每一层阻气层的厚 度优选为0.05μm以上(例如0.15μm以上)。阻气层的厚度可以通过阻 气层的形成中使用的溶液的浓度和涂布方法来控制。

阻气层的微观结构没有特别限定，在阻气层具有下面记载的微观 结构的情况下，可以更有效地抑制将所得积层体伸长时阻气性的降 低。优选的微观结构是由海相(α)和岛相(β)构成的海岛结构。此处， 岛相(β)与海相(α)相比，是化合物(L)的水解缩合物的比例高的区域。

海相(α)和岛相(β)分别优选进一步具有微观结构。例如，海相(α) 可以进一步形成由海相(α1)和岛相(α2)构成的海岛结构，其中所述海 相(α1)主要由聚合物(P)的中和物构成，所述岛相(α2)主要由化合物(L) 的水解缩合物构成。岛相(β)也可进一步形成由海相(β1)和岛相(β2)构 成的海岛结构，其中，海相(β1)主要由聚合物(P)的中和物构成，岛相 (β2)主要由化合物(L)的水解缩合物构成。岛相(β)中[岛相(β2)/海相(β1)] 的比例(体积比)优选大于海相(α)中[岛相(α2)/海相(α1)]的比例。岛相(β) 的直径优选在5～1200nm的范围内，更优选在10～800nm的范围内， 更加优选在15～400nm的范围内。岛相(α2)和岛相(β2)的直径优选为 50nm以下，更优选为30nm以下，更加优选为20nm以下。

为了获得上述结构，需要优先于化合物(L)和聚合物(P)的交联反 应而使化合物(L)的至少一部分发生适当的水解缩合。因此，可以采 用以下等的方法：以适当的比例使用特定的化合物(L)与聚合物(P)， 在与聚合物(P)混合之前预先使化合物(L)的至少一部分水解缩合，使 用适当的水解缩合催化剂。作为研究的结果，本发明人发现：若在化 合物(L²)的水解缩合物与聚合物(P)混合后加入下述的化合物(L¹)系成 分或其与酸反应的反应物，则阻气层具有更优选的微观结构。

另外还发现：若选择特定的制造条件，则在阻气层的表面层状形 成化合物(L)的水解缩合物的比例高的区域。下面，有时将阻气层的 表面形成的化合物(L)的水解缩合物的层称为“皮层(スキン層)”。通过 形成皮层，阻气层表面的耐热水性提高。由化合物(L)的水解缩合物 构成的皮层使阻气层表面具有疏水的特性，可以使积层体具有以下特 征：即使将被水润湿状态的阻气层彼此重叠，它们的胶粘也可以得到 有效地抑制。而且，令人惊讶的是，即使阻气层的表面形成具有疏水 特性的皮层，印刷用油墨等对该表面的润湿性也良好。根据制造条件， 阻气层有无皮层、或者形成的皮层的状态不同。作为研究的结果，本 发明人发现：阻气层和水的接触角与优选的皮层之间存在相关性，该 接触角满足以下条件时形成优选的皮层。阻气层和水的接触角不足 15°时，有时皮层的形成不充分。这种情况下，阻气层的表面容易被 水溶胀，若在被水润湿的状态将积层体彼此重叠，则偶尔有它们胶粘 的情况。接触角为15°以上时，皮层的形成充分，阻气层的表面难以 被水溶胀，因此胶粘更有效地得到抑制。阻气层和水的接触角优选为 20°以上，更加优选为22°以上。若接触角大于65°，则皮层过厚，积 层体的透明性倾向于降低。因此，接触角优选为65°以下，更优选为 60°以下，更加优选为58°以下。

[基材]

本发明的积层体所具有的基材没有特别限制，可以使用由各种材 料构成的基材。例如，可以将热塑性树脂膜或热固化性树脂膜等树脂 膜；布帛或纸类等纤维集合体；木材；由金属氧化物或金属等构成的 膜用作基材。其中，热塑性树脂膜作为食品包装材料中使用的积层体 的基材特别有用。基材还可以含有纸层。通过使用含有纸层的基材， 可以获得纸容器用的积层体。需要说明的是，基材可以是单层结构， 也可以是由多种材料构成的多层结构。

热塑性树脂膜例如有：通过将聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃系树脂； 聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁 二醇酯或它们的共聚物等聚酯系树脂；尼龙-6、尼龙-66、尼龙-12等 聚酰胺系树脂；聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚乙酸乙 烯基酯、聚碳酸酯、聚芳酯、再生纤维素、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、 聚砜、聚醚砜、聚醚醚酮、离聚物树脂等成形而获得的膜。食品包装 材料中使用的积层体的基材优选由聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙 二醇酯、尼龙-6或尼龙-66构成的膜。

热塑性树脂膜可以是拉伸膜也可以是未拉伸膜。由于本发明的积 层体的加工适宜性(印刷、层合等)优异，优选为拉伸膜，特别是双向 拉伸膜。双向拉伸膜可以是通过同步双向拉伸法、逐级双向拉伸法、 或管膜拉伸法(tubular stretching)制造的双向拉伸膜。

基材的厚度没有特别限制。从所得积层体的机械强度或加工性良 好的观点来看，基材的厚度优选在1～200μm的范围内，更优选在5～ 100μm的范围内，更加优选在7～50μm的范围内。

[基材和阻气层]

本发明的积层体中，阻气层层合在基材的至少一个面上。在基材 为膜状(层状)的情况下，阻气层可以仅层合在基材的单面，也可以层 合在基材的两面。在阻气层层合在基材的两面的情况下，各个面上层 合的阻气层的组成彼此相同或不同。通过将由不同的组合物构成的阻 气层层合在基材的两面，有时可以获得具有特别优异的性能的积层 体。

此处，对基材为膜状的情况加以考虑。首先，在基材的一个面上 层合的阻气层(下面有时称为“第1阻气层”)中，将化合物(L¹)所具有的 “持有氨基的有机基团”中氨基的总摩尔数作为NA1，聚合物(P)所具 有的官能基团(C)中的-COO-基的总摩尔数作为NC1。另外，在基材 的另一个面上层合的阻气层(下面有时称为“第2阻气层”)中，将化合 物(L¹)所具有的“持有氨基的有机基团”中氨基的总摩尔数作为NA2， 聚合物(P)所具有的官能基团(C)中的-COO-基的总摩尔数作为NC2。 此时，若满足0.4/100≤(NA1/NC1)≤2.0/100或2.0/100＜(NA2/NC2) ≤11.0/100，则所得积层体的耐热水性进一步提高。NA1/NC1的值更 优选在0.8/100～1.9/100的范围内，更加优选在0.9/100～1.8/100的范 围内。另一方面，NA2/NC2的值更优选在3.0/100～8.0/100的范围内， 更加优选在4.0/100～6.0/100的范围内。

[粘合层(H)]

本发明的积层体中，基材与阻气层可以直接接触，阻气层也可以 经由配置在基材与阻气层之间的粘合层(H)层合在基材上。根据该构 成，可以提高基材与阻气层的粘合性。粘合层(H)可以由粘合性树脂 形成。由粘合性树脂构成的粘合层(H)可以通过用公知的锚涂剂 (anchor coating agent)处理基材表面、或者在基材表面涂布公知的粘合 剂来形成。对各种粘合性树脂进行了研究，结果发现：优选持有氨基 甲酸酯键、氮原子(氨基甲酸酯键的氮原子)在整个树脂中所占的比例 在0.5～12质量％范围内的粘合性树脂。通过使用这种粘合性树脂， 可以进一步提高基材和阻气层的粘合性。通过将基材与阻气层经由粘 合层(H)强力粘合，在对本发明的积层体实施印刷和层合等加工时， 可以更充分地抑制阻气性或外观恶化。粘合性树脂中所含氮原子(氨 基甲酸酯键的氮原子)的含量更优选在2～11质量％的范围内，更加优 选在3～8质量％的范围内。

持有氨基甲酸酯键的粘合性树脂优选使聚异氰酸酯成分与多元 醇成分混合并反应的双组分反应型聚氨酯系粘合剂。

通过增厚粘合层(H)，可以提高本发明的积层体的强度。但是， 若使粘合层(H)过厚，则外观倾向于恶化。粘合层(H)的厚度优选在 0.03～0.18μm的范围内。根据该构成，对本发明的积层体实施印刷和 层合等加工时，可以更充分地抑制阻气性或外观恶化，还可以提高使 用本发明积层体的包装材料的跌落强度。粘合层(H)的厚度更优选在 0.04～0.14μm的范围内，更加优选在0.05～0.10μm的范围内。

[无机层]

本发明的积层体还可以具有由无机物构成的层(下面有时称“无 机层”)。无机层可以由无机氧化物等无机物形成。无机层可以采用蒸 镀法等气相成膜法形成。本发明的积层体中无机层的位置例如有：基 材与阻气层之间、与阻气层相邻部分中与基材所处部分相对一侧的部 分等。

构成无机层的无机物优选对氧气、水蒸汽等具有阻气性，更优选 具有透明性。例如，可以由氧化铝、氧化硅、氮化硅、碳化硅、氮氧 化硅、碳氮化硅、氧化镁、氧化锡或它们的混合物等无机氧化物、无 机氮化物、无机碳化物等形成无机层。其中，从对氧气、水蒸汽等气 体的阻隔性优异的观点来看，可以优选使用氧化铝、氧化硅、氮化硅、 氧化镁。

无机层的优选厚度因构成无机层的无机氧化物的种类而不同，通 常在2～500nm的范围内。在该范围内，选择使积层体的阻气性、机 械物性良好的厚度即可。若无机层的厚度不足2nm，则无机层表现的 对氧、水蒸汽等气体的阻气性的再现性有降低的倾向，而且无机层有 时无法表现出充分的阻气性。若无机层的厚度超过500nm，则在使积 层体拉伸或弯曲的情况下，无机层的阻气性有容易降低的倾向。无机 层的厚度优选在5～200nm的范围内，更加优选在10～100nm的范围 内。

无机层可通过使无机物堆积在基材上和/或阻气层上形成。形成 方法例如有：真空蒸镀法、溅射法、离子喷镀法、化学气相生长法(CVD) 等。其中，从生产性的观点来看，优选采用真空蒸镀法。进行真空蒸 镀时的加热方法优选电子射线加热方式、电阻加热方式或感应加热方 式。另外，为了提高无机层与基材的贴合性以及无机层的致密性，也 可以采用等离子体辅助法(プラズマアシスト法)、离子束辅助法(イオン ビ一ムアシスト法)进行蒸镀。为了提高无机层的透明性，蒸镀时也可 以采用吹入氧气等来发生反应的反应蒸镀法。

[层构成]

本发明的积层体可以仅由基材和阻气层形成，也可以仅由基材、 阻气层以及上述粘合层(H)和/或无机层形成。但是，本发明的积层体 还可以具有上述以外的其他层(例如热塑性树脂膜层或纸层)。通过上 述其他层，可以使本发明的积层体具有热封性，或者可以提高力学物 性。

具有热塑性树脂膜层或纸层的情况下，本发明积层体的层构成的 具体例子如下所示。需要说明的是，以下的具体例子中，为了简化记 载，有时省略“膜(层)”的描述仅记载材料。

(1)阻气层/聚酯/聚酰胺/聚烯烃、

(2)阻气层/聚酯/阻气层/聚酰胺/聚烯烃、

(3)聚酯/阻气层/聚酰胺/聚烯烃、

(4)阻气层/聚酰胺/聚酯/聚烯烃、

(5)阻气层/聚酰胺/阻气层/聚酯/聚烯烃、

(6)聚酰胺/阻气层/聚酯/聚烯烃、

(7)阻气层/聚烯烃/聚酰胺/聚烯烃、

(8)阻气层/聚烯烃/阻气层/聚酰胺/聚烯烃、

(9)聚烯烃/阻气层/聚酰胺/聚烯烃、

(10)阻气层/聚烯烃/聚烯烃、

(11)阻气层/聚烯烃/阻气层/聚烯烃、

(12)聚烯烃/阻气层/聚烯烃、

(13)阻气层/聚酯/聚烯烃、

(14)阻气层/聚酯/阻气层/聚烯烃、

(15)聚酯/阻气层/聚烯烃、

(16)阻气层/聚酰胺/聚烯烃、

(17)阻气层/聚酰胺/阻气层/聚烯烃、

(18)聚酰胺/阻气层/聚烯烃、

(19)阻气/聚酯/纸、

(20)阻气层/聚酰胺/纸、

(21)阻气层/聚烯烃/纸、

(22)聚乙烯(PE)层/纸层/PE层/阻气层/聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET)层/PE层、

(23)PE层/纸层/PE层/阻气层/聚酰胺层/PE层、

(24)PE层/纸层/PE层/阻气层/PE层、

(25)纸层/PE层/阻气层/PET层/PE层、

(26)PE层/纸层/阻气层/PE层、

(27)纸层/阻气层/PET层/PE层、

(28)纸层/阻气层/PE层、

(29)阻气层/纸层/PE层、

(30)阻气层/PET层/纸层/PE层、

(31)PE层/纸层/PE层/阻气层/PE层/含羟基的聚合物层、

(32)PE层/纸层/PE层/阻气层/PE层/聚酰胺层、

(33)PE层/纸层/PE层/阻气层/PE层/聚酯层。

从本发明积层体的热封性、力学特性等观点来看，聚烯烃优选聚 丙烯或聚乙烯，聚酯优选聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚酰胺优选 尼龙-6，含羟基的聚合物优选乙烯-乙烯醇共聚物。需要说明的是，各 层之间根据需要也可以设置其他层，例如锚涂层(anchor coat layer)或 由粘合剂形成的层。

根据本发明，可以获得在20℃、85％RH气氛下的透氧速度为 1.0ml/(m²·天·atm)以下的积层体。

[用途]

本发明的积层体对氧气、水蒸气、二氧化碳和氮气等气体具有优 异的阻隔性。特别是，即使本发明的积层体在以更严酷条件蒸煮处理 后保存在高温、高湿度条件下、或者暴露在受弯曲的条件下之后，仍 维持高的阻氧性。因此，本发明的积层体可适用于各种用途。其中， 本发明的积层体优选用作包装材料。即，本发明的包装材料含有本发 明的积层体。

本发明的包装材料可适用于各种用途，优选用于需要阻隔氧气等 气体的用途。例如，本发明的包装材料优选用作食品用包装材料(特 别是蒸煮食品用的包装材料)。除食品用包装材料以外，本发明的包 装材料还可优选用作包装农药或医药等药品、医疗器材、机械部件或 精密材料等工业材料、和服装面料等的包装材料。

本发明的成形品用本发明的包装材料形成。即，本发明的成形品 含有本发明的积层体。本发明的成形品可以为立式填充密封袋(縦製袋 充填シ一ル袋)、真空包装袋、带嘴袋、复合管容器(laminated tube container)、输液袋、容器用盖材、纸容器或真空绝热体。

本发明的成形品可以是包装例如液体、粘稠体、粉体、固体散装 物或者上述物质组合的食品或饮料等的立式填充密封袋。该立式填充 密封袋的阻气性优异，即使在弯曲处理后或蒸煮处理后阻气性的降低 也较小。因此，根据该立式填充密封袋，可以长期抑制内容物的品质 劣化。

作为本发明成形品的立式填充密封袋通常进行热封。因此，构成 该立式填充密封袋的积层体通常需要在袋内侧配置可热封的层，或者 在袋内侧和袋外侧两侧均配置可热封的层。在可热封的层仅位于袋内 侧的情况下，通常，胴体部分的密封为对接接合密封(合掌貼りシ一ル)。 在可热封的层位于袋内侧和袋外侧两侧的情况下，通常，胴体部分的 密封为信封式接合密封(封筒貼りシ一ル)。可热封的层优选聚烯烃层(下 面有时记作“PO层”)。

下面有时将含有基材和基材上形成的阻气层的多层膜称为阻气 性多层膜。该阻气性多层膜也是本发明的积层体的一种。阻气性多层 膜中可以层合赋予各种特性(例如热封性)的层。例如，本发明的积层 体可以具有阻气性多层膜/粘合层/聚烯烃层、或者聚烯烃层/粘合层/ 阻气性多层膜/粘合层/聚烯烃层这样的构成。即，本发明的积层体可 以含有配置在一侧最外面的聚烯烃层。本发明的积层体还可以含有配 置在一侧最外面的第1聚烯烃层和配置在另一侧最外面的第2聚烯烃 层。第1聚烯烃层和第2聚烯烃层可以相同或不同。

用作上述立式填充密封袋的积层体由立式填充密封袋的外侧层 向内侧层可以具有以下构成。

(1)阻气性多层膜/PO层、

(2)无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(3)阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(4)阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(5)无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(6)阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/聚酰胺层/PO层、

(7)聚酰胺层/阻气性多层膜/PO层、

(8)聚酰胺层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(9)聚酰胺层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(10)聚酰胺层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(11)聚酰胺层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(12)聚酰胺层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/聚酰胺层/PO层、

(13)聚酯层/阻气性多层膜/PO层、

(14)聚酯层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(15)聚酯层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(16)聚酯层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(17)聚酯层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(18)聚酯层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/聚酰胺层/PO层、

(19)阻气性多层膜/EVOH层/PO层、

(20)阻气性多层膜/EVOH层/聚酰胺层/PO层、

(21)PO层/阻气性多层膜/PO层、

(22)PO层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(23)PO层/聚酰胺层/阻气性多层膜/PO层、

(24)PO层/聚酯层/阻气性多层膜/PO层、

(25)PO层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(26)PO层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(27)PO层/聚酰胺层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(28)PO层/聚酰胺层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(29)PO层/聚酰胺层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO 层、

(30)聚酰胺层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/聚酰胺层/PO层、

(31)PO层/聚酯层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(32)PO层/聚酯层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(33)PO层/聚酯层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(34)PO层/聚酯层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/聚酰胺层/PO层、

(35)PO层/EVOH层/阻气性多层膜/PO层、

(36)PO层/EVOH层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(37)PO层/阻气性多层膜/EVOH层/PO层、

(38)PO层/阻气性多层膜/EVOH层/聚酰胺层/PO层、

(39)阻气性多层膜/聚酰胺层/EVOH层/PO层、

(40)聚酰胺层/阻气性多层膜/EVOH层/PO层、

(41)聚酰胺层/阻气性多层膜/EVOH层/聚酰胺层/PO层、

(42)聚酰胺层/阻气性多层膜/聚酰胺层/EVOH层/PO层、

(43)纸层/PO层/阻气性多层膜/PO层、

(44)纸层/PO层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(45)纸层/PO层/聚酰胺层/阻气性多层膜/PO层、

(46)纸层/PO层/阻气性多层膜/EVOH层/PO层、

(47)纸层/PO层/阻气性多层膜/EVOH层/聚酰胺层/PO层、

(48)PO层/纸层/PO层/阻气性多层膜/聚烯烃层、

(49)PO层/纸层/PO层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(50)PO层/纸层/PO层/聚酰胺层/阻气性多层膜/PO层、

(51)PO层/纸层/PO层/阻气性多层膜/EVOH层/PO层、

(52)PO层/纸层/PO层/阻气性多层膜/EVOH层/聚酰胺层/PO层。

作为立式填充密封袋特别优选的积层体的构成例如有：阻气性多 层膜/聚酰胺层/PO层、阻气性多层膜/PO层、PO层/阻气性多层膜/PO 层这样的构成。这些构成中，作为阻气性多层膜的基材，例如可以使 用聚酰胺膜。该立式填充密封袋在制袋后、加热灭菌后、加热灭菌/ 输送后的阻气性特别优异。在构成上述立式填充密封袋的各层的层与 层之间可设置粘合层。在本发明的积层体的阻气层位于基材一面的情 况下，阻气层可以朝向该立式填充密封袋的外侧或内侧。

本发明的成形品可以是包装含有固形成分的食品等的真空包装 袋。该真空包装袋的阻气性优异、即使在弯曲处理后或蒸煮处理后阻 气性的降低也较小。因此，该真空包装袋在真空包装、加热灭菌处理 时几乎没有因变形而引起的阻气性的降低。该真空包装袋柔软，容易 与含有固形成分的食品贴合，因此真空包装时容易脱气。因此，该真 空包装袋可以减少真空包装体内的残留氧，食品的长期保存性优异。 另外，真空包装后，难以生成有尖角或弯曲的部分，因此不易产生针 孔或裂缝等缺陷。该真空包装袋可以抑制因真空包装袋之间、或者真 空包装袋与瓦楞纸板磨擦而产生针孔。该真空包装袋的阻气性优异， 因此可以长期抑制内容物(例如食品)的品质劣化。

用作上述真空包装袋的积层体由真空包装袋的外侧层向内侧层 可以具有以下构成。

(1)阻气性多层膜/PO层、

(2)无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(3)阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(4)PO层/阻气性多层膜/PO层、

(5)阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(6)无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(7)阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/聚酰胺层/PO层、

(8)聚酰胺层/阻气性多层膜/PO层、

(9)聚酰胺层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(10)聚酰胺层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(11)聚酰胺层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(12)聚酰胺层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(13)聚酰胺层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/聚酰胺层/PO层、

(14)聚酯层/阻气性多层膜/PO层、

(15)聚酯层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(16)聚酯层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(17)阻气性多层膜/EVOH层/PO层、

(18)PO层/EVOH层/阻气性多层膜/PO层、

(19)PO层/阻气性多层膜/EVOH层/PO层、

(20)阻气性多层膜/EVOH层/聚酰胺层/PO层、

(21)阻气性多层膜/聚酰胺层/EVOH层/PO层、

(22)阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(23)聚酰胺层/阻气性多层膜/EVOH层/PO层、

(24)聚酰胺层/阻气性多层膜/EVOH层/聚酰胺层/PO层、

(25)聚酰胺层/阻气性多层膜/聚酰胺层/EVOH层/PO层。

作为真空包装袋特别优选的积层体的构成例如有：阻气性多层膜 /聚酰胺层/PO层、聚酰胺层/阻气性多层膜/PO层这样的构成。在这些 构成中，阻气性多层膜的基材例如可以使用聚酰胺膜。使用这种积层 体的真空包装袋在真空包装后或真空包装、加热灭菌后的阻气性特别 优异。也可以在上述各层的层间设置粘合层。另外，在阻气层仅层合 在基材一个面上的情况下，阻气层相对于基材可以位于真空包装袋的 外侧，也可以位于内侧。

本发明的成形品可以是包装各种液状物质的带嘴袋。该带嘴袋可 以用作液体饮料(例如清凉饮料)、凝胶饮料、酸奶、果汁、调味料、 功能性水、流质饮食等的容器。该带嘴袋还优选用作氨基酸输液剂、 电解质输液剂、糖质输液剂、输液用脂肪乳剂等液状医药品的容器。 该带嘴袋的阻气性优异，即使在弯曲处理后或蒸煮处理后阻气性的低 下也较小。因此，通过使用该带嘴袋，在蒸煮处理前、蒸煮处理中、 蒸煮处理后、输送后、长期保存后均可防止内容物因氧气而变质。另 外，该带嘴袋的透明性良好，因此容易确认内容物、或确认因劣化引 起的内容物的变质。

用作上述带嘴袋的积层体由带嘴袋的外侧层向内侧层可以具有 以下构成。

(1)阻气性多层膜/PO层、

(2)无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(3)阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(4)PO层/阻气性多层膜/PO层、

(5)阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(6)无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(7)阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/聚酰胺层/PO层、

(8)聚酰胺层/阻气性多层膜/PO层、

(9)聚酰胺层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(10)聚酰胺层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(11)聚酰胺层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(12)聚酰胺层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(13)聚酰胺层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/聚酰胺层/PO层、

(14)聚酯层/阻气性多层膜/PO层、

(15)聚酯层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(16)聚酯层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(17)阻气性多层膜/EVOH层/PO层、

(18)PO层/EVOH层/阻气性多层膜/PO层、

(19)PO层/阻气性多层膜/EVOH层/PO层、

(20)阻气性多层膜/EVOH层/聚酰胺层/PO层、

(21)阻气性多层膜/聚酰胺层/EVOH层/PO层、

(22)阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(23)聚酰胺层/阻气性多层膜/EVOH层/PO层、

(24)聚酰胺层/阻气性多层膜/EVOH层/聚酰胺层/PO层、

(25)聚酰胺层/阻气性多层膜/聚酰胺层/EVOH层/PO层。

作为带嘴袋特别优选的积层体的构成例如有：阻气性多层膜/聚 酰胺层/PO层、聚酰胺层/阻气性多层膜/PO层这样的构成。也可以在 上述各层的层间设置粘合层。另外，在阻气层仅层合在基材一个面上 的情况下，阻气层相对于基材可以位于带嘴袋的外侧，也可以位于内 侧。

本发明的成形品可以是包装化妆品、药品、医药品、食品、牙膏 等的复合管容器。该复合管容器的阻气性优异，即使在弯曲处理后或 蒸煮处理后阻气性的降低也较小，使用时即使在挤压后仍维持优异的 阻气性。另外，该复合管容器的透明性良好，因此容易确认内容物、 或确认因劣化引起的内容物的变质。

从热封性的观点来看，上述复合管容器的内侧层优选为聚烯烃 层。用作复合管容器的积层体由复合管容器的外侧层向内侧层可以具 有以下构成。

(1)PO层/阻气性多层膜/PO层、

(2)PO层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(3)PO层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(4)PO层/含颜料PO层/PO层/阻气性多层膜/PO层、

(5)PO层/含颜料PO层/PO层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO 层、

(6)PO层/含颜料PO层/PO层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO 层、

(7)PO层/聚酰胺层/阻气性多层膜/PO层、

(8)PO层/聚酰胺层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(9)PO层/聚酰胺层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(10)PO层/含颜料PO层/PO层/聚酰胺层/阻气性多层膜/PO层、

(11)PO层/含颜料PO层/PO层/聚酰胺层/阻气性多层膜/无机蒸镀 膜层/PO层、

(12)PO层/含颜料PO层/PO层/聚酰胺层/无机蒸镀膜层/阻气性多 层膜/PO层、

(13)PO层/阻气性多层膜/乙烯-乙烯醇共聚物层(以下EVOH 层)/PO层、

(14)PO层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/EVOH层/PO层、

(15)PO层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/EVOH层/PO层、

(16)PO层/含颜料PO层/PO层/阻气性多层膜/EVOH层/PO层、

(17)PO层/含颜料PO层/PO层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层 /EVOH层/PO层、

(18)PO层/含颜料PO层/PO层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜 /EVOH层/PO层、

(19)PO层/聚酰胺层/阻气性多层膜/EVOH层/PO层、

(20)PO层/聚酰胺层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/EVOH层/PO 层、

(21)PO层/聚酰胺层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/EVOH层/PO 层、

(22)PO层/含颜料PO层/PO层/聚酰胺层/阻气性多层膜/EVOH层 /PO层、

(23)PO层/含颜料PO层/PO层/聚酰胺层/阻气性多层膜/无机蒸镀 膜层/EVOH层/PO层、

(24)PO层/含颜料PO层/PO层/聚酰胺层/无机蒸镀膜层/阻气性多 层膜/EVOH层/PO层。

作为复合管容器特别优选的结构例如有：PO层/阻气性多层膜 /PO层、PO层/含颜料PO层/PO层/阻气性多层膜/PO层。可以在上 述各层的层间配置粘合层。另外，在阻气层仅层合在基材一个面上的 情况下，阻气层相对于基材可以位于复合管容器的外侧，也可以位于 内侧。

本发明的成形品可以是输液袋，也可以是填充例如氨基酸输液 剂、电解质输液剂、糖质输液剂、输液用脂肪乳剂等液状医药品的输 液袋。该输液袋的阻气性优异，即使在弯曲处理后或蒸煮处理后阻气 性的降低也较小。因此，该输液袋在加热灭菌处理前、加热灭菌处理 中、加热灭菌处理后、输送后、保存后均可防止填充的液状医药品因 氧气而变质。

用作上述输液袋的积层体由输液袋的外侧层向内侧层可以具有 以下构成。

(1)阻气性多层膜/PO层、

(2)无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(3)阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(4)无机蒸镀膜层/PO层/阻气性多层膜/PO层、

(5)PO层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(6)PO层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(7)阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(8)无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(9)阻气性多层膜//无机蒸镀膜层/聚酰胺层/PO层、

(10)阻气性多层膜/聚酰胺层/无机蒸镀膜层/PO层、

(11)聚酰胺层/阻气性多层膜/PO层、

(12)无机蒸镀膜层/聚酰胺层/阻气性多层膜/PO层、

(13)聚酰胺层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(14)聚酰胺层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(15)PO层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(16)无机蒸镀膜层/PO层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(17)PO层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(18)PO层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/聚酰胺层/PO层、

(19)PO层/阻气性多层膜/聚酰胺层/无机蒸镀膜层/PO层、

(20)PO层/聚酰胺层/阻气性多层膜/PO层、

(21)无机蒸镀膜层/PO层/聚酰胺层/阻气性多层膜/PO层、

(22)PO层/无机蒸镀膜层/聚酰胺层/阻气性多层膜/PO层、

(23)PO层/聚酰胺层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(24)PO层/聚酰胺层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(25)阻气性多层膜/热塑性弹性体层、

(26)无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/热塑性弹性体层、

(27)阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/热塑性弹性体层、

(28)热塑性弹性体层/阻气性多层膜/热塑性弹性体层、

(29)无机蒸镀膜层/热塑性弹性体层/阻气性多层膜/热塑性弹性 体层、

(30)热塑性弹性体层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/热塑性弹性 体层、

(31)热塑性弹性体层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/热塑性弹性 体层、

(32)阻气性多层膜/热塑性弹性体层/PO层、

(33)阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/热塑性弹性体层/PO层、

(34)阻气性多层膜/热塑性弹性体层/无机蒸镀膜层/PO层、

(35)热塑性弹性体层/阻气性多层膜/PO层、

(36)无机蒸镀膜层/热塑性弹性体层/阻气性多层膜/PO层、

(37)热塑性弹性体层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(38)热塑性弹性体层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(39)热塑性弹性体层/阻气性多层膜/热塑性弹性体层/PO层、

(40)无机蒸镀膜层/热塑性弹性体层/阻气性多层膜/热塑性弹性 体层/PO层、

(41)热塑性弹性体层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/热塑性弹性 体层/PO层、

(42)热塑性弹性体层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/热塑性弹性 体层/PO层、

(43)热塑性弹性体层/阻气性多层膜/热塑性弹性体层/无机蒸镀 膜层/PO层、

(44)PO层/阻气性多层膜/热塑性弹性体层/PO层、

(45)无机蒸镀膜层/PO层/阻气性多层膜/热塑性弹性体层/PO层、

(46)PO层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/热塑性弹性体层/PO层、

(47)PO层/阻气性多层膜/热塑性弹性体层/无机蒸镀膜层/PO层、

(48)PO层/热塑性弹性体层/阻气性多层膜/PO层、

(49)无机蒸镀膜层/PO层/热塑性弹性体层/阻气性多层膜/PO层、

(50)PO层/热塑性弹性体层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(51)PO层/热塑性弹性体层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(52)PO层/热塑性弹性体层/阻气性多层膜/热塑性弹性体层/PO 层、

(53)无机蒸镀膜层/PO层/热塑性弹性体层/阻气性多层膜/热塑性 弹性体层/PO层、

(54)PO层/无机蒸镀膜层/热塑性弹性体层/阻气性多层膜/热塑性 弹性体层/PO层、

(55)PO层/热塑性弹性体层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/热塑性 弹性体层/PO层、

(56)PO层/热塑性弹性体层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/热塑性 弹性体层/PO层、

(57)PO层/热塑性弹性体层/阻气性多层膜/热塑性弹性体层/无机 蒸镀膜层/PO层。

作为输液袋特别优选的积层体的构成例如有：阻气性多层膜/聚 酰胺层/PO层、聚酰胺层/阻气性多层膜/PO层这样的构成。上述各层 的层间可以配置粘合层。另外，在阻气层仅层合在基材的一个表面的 情况下，阻气层相对于基材可以位于输液袋的外侧，也可以位于内侧。

本发明的成形品可以是填充畜肉加工品、蔬菜加工品、水产加工 品、水果等食品的容器的盖材。该容器用盖材的阻气性优异，即使在 弯曲处理后或蒸煮处理后阻气性的降低也较小，因此可以长期抑制作 为内容物的食品的品质劣化。而且，该容器用盖材优选用作用于保存 食品等内容物所使用的容器的盖材，特别优选用作煮沸灭菌处理或蒸 煮灭菌处理等加热灭菌处理的容器的盖材。

用作上述容器用盖材的积层体由容器用盖材的外侧层向内侧层 (容器一侧)可以具有以下构成。

(1)阻气性多层膜/PO层、

(2)无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(3)阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(4)阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(5)无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(6)阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/聚酰胺层/PO层、

(7)聚酰胺层/阻气性多层膜/PO层、

(8)聚酰胺层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(9)聚酰胺层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(10)聚酰胺层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(11)聚酰胺层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(12)聚酰胺层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/聚酰胺层/PO层、

(13)聚酯层/阻气性多层膜/PO层、

(14)聚酯层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(15)聚酯层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/PO层、

(16)聚酯层/无机蒸镀膜层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(17)聚酯层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/PO层、

(18)聚酯层/阻气性多层膜/无机蒸镀膜层/聚酰胺层/PO层、

(19)阻气性多层膜/EVOH层/PO层、

(20)阻气性多层膜/EVOH层/聚酰胺层/PO层、

(21)PO层/EVOH层/阻气性多层膜/PO层、

(22)PO层/EVOH层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(23)PO层/阻气性多层膜/EVOH层/PO层、

(24)PO层/阻气性多层膜/EVOH层/聚酰胺层/PO层、

(25)阻气性多层膜/聚酰胺层/EVOH层/PO层、

(26)阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(27)聚酰胺层/阻气性多层膜/EVOH层/PO层、

(28)聚酰胺层/阻气性多层膜/EVOH层/聚酰胺层/PO层、

(29)聚酰胺层/阻气性多层膜/聚酰胺层/EVOH层/PO层、

(30)纸层/PO层/阻气性多层膜/PO层、

(31)纸层/PO层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(32)纸层/PO层/聚酰胺层/阻气性多层膜/PO层、

(33)纸层/PO层/阻气性多层膜/EVOH层/PO层、

(34)纸层/PO层/阻气性多层膜/EVOH层/聚酰胺层/PO层、

(35)PO层/纸层/PO层/阻气性多层膜/PO层、

(36)PO层/纸层/PO层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(37)PO层/纸层/PO层/聚酰胺层/阻气性多层膜/PO层、

(38)PO层/纸层/PO层/阻气性多层膜/EVOH层/PO层、

(39)PO层/纸层/PO层/阻气性多层膜/EVOH层/聚酰胺层/PO层。

作为容器用盖材特别优选的积层体的构成例如有：阻气性多层膜 /聚酰胺层/PO层、阻气性多层膜/PO层这样的构成。这些构成中，阻 气性多层膜的基材例如可以使用聚酰胺膜。具有这种构成的盖材在加 热灭菌后、加热灭菌/输送后的阻气性特别优异。上述各层的层间可 以设置粘合层。另外，在积层体的阻气层位于基材一面的情况下，阻 气层可以位于基材的内侧(容器一侧)，也可以位于基材的外侧。

本发明的成形品可以是纸容器。该纸容器即使进行弯曲加工或蒸 煮处理阻气性的降低也较少。另外，该纸容器即使在蒸煮处理后阻气 层的透明性仍良好，因此优选用于有窗容器。而且，该纸容器还适合 用微波炉加热。

用作上述纸容器的积层体由纸容器的外侧层向内侧层可以具有 以下构成。

(1)耐热性聚烯烃层/纸层/耐热性聚烯烃层/阻气性多层膜/耐热 性聚烯烃层、

(2)耐热性聚烯烃层/纸层/耐热性聚烯烃层/阻气性多层膜/耐热 性聚烯烃层/含羟基的聚合物层、

(3)耐热性聚烯烃层/纸层/耐热性聚烯烃层/阻气性多层膜/耐热 性聚烯烃层/聚酯层、

(4)耐热性聚烯烃层/纸层/耐热性聚烯烃层/阻气性多层膜/耐热 性聚烯烃层/聚酰胺层、

(5)耐热性聚烯烃层/纸层/耐热性聚烯烃层/双轴拉伸耐热性聚烯 烃层/阻气性多层膜/耐热性聚烯烃层、

(6)耐热性聚烯烃层/纸层/耐热性聚烯烃层/双轴拉伸耐热性聚烯 烃层/阻气性多层膜/耐热性聚烯烃层/含羟基的聚合物层、

(7)耐热性聚烯烃层/纸层/耐热性聚烯烃层/双轴拉伸耐热性聚烯 烃层/阻气性多层膜/耐热性聚烯烃层/聚酯层、

(8)耐热性聚烯烃层/纸层/耐热性聚烯烃层/双轴拉伸耐热性聚烯 烃层/阻气性多层膜/耐热性聚烯烃层/聚酰胺层、

(9)纸层/耐热性聚烯烃层/阻气性多层膜/耐热性聚烯烃层、

(10)纸层/耐热性聚烯烃层/阻气性多层膜/耐热性聚烯烃层/含羟 基的聚合物层、

(11)纸层/耐热性聚烯烃层/阻气性多层膜/耐热性聚烯烃层/聚酯 层、

(12)纸层/耐热性聚烯烃层/阻气性多层膜/耐热性聚烯烃层/聚酰 胺层、

(13)耐热性聚烯烃层/纸层/阻气性多层膜/耐热性聚烯烃层、

(14)耐热性聚烯烃层/纸层/阻气性多层膜/耐热性聚烯烃层/含羟 基的聚合物层、

(15)耐热性聚烯烃层/纸层/阻气性多层膜/耐热性聚烯烃层/聚酯 层、

(16)纸层/阻气性多层膜/耐热性聚烯烃层/聚酰胺层、

(17)阻气性多层膜/纸层/耐热性聚烯烃层、

(18)阻气性多层膜/纸层/耐热性聚烯烃层/含羟基的聚合物层、

(19)阻气性多层膜/纸层/耐热性聚烯烃层/聚酯层、

(20)阻气性多层膜/纸层/耐热性聚烯烃层/聚酰胺层。

作为纸容器特别优选的积层体的构成例如有：耐热性聚烯烃层/ 纸层/耐热性聚烯烃层/阻气性多层膜/耐热性聚烯烃层这样的构成。上 述各层的层间可以配置粘合层。在上述例子中，耐热性聚烯烃层例如 由双轴拉伸耐热性聚烯烃膜或未拉伸耐热性聚烯烃膜构成。从成型加 工容易的观点来看，配置在积层体最外层的耐热性聚烯烃层优选为未 拉伸聚丙烯膜。同样，配置在积层体最外层内侧的耐热性聚烯烃层优 选为未拉伸聚丙烯膜。在优选的一个例子中，构成积层体的所有耐热 性聚烯烃层为未拉伸聚丙烯膜。

本发明的成形品也可以是能够将保冷或保温用于必要的各种用 途的真空绝热体。该真空绝热体可长期保持绝热效果，因此可用于冰 箱、热水供应设备和电饭锅等家电制品用的绝热材料，墙壁部分、天 棚部分、阁楼部分(屋根裏部)和地板部分(床部)等所使用的住宅用绝热 材料，车辆的屋顶材料(車両屋根材)，自动售卖机等的绝热面板等。

用作上述真空绝热体的积层体例如由真空绝热体的外侧层向内 侧层具有以下的构成。

(1)阻气性多层膜/PO层、

(2)阻气性多层膜/阻气性树脂层/PO层、

(3)阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(4)聚酰胺层/阻气性多层膜/PO层、

(5)聚酰胺层/阻气性多层膜/聚酯层/PO层、

(6)阻气性多层膜/聚酰胺层/阻气性树脂层/PO层、

(7)聚酰胺层/阻气性多层膜/阻气性树脂层/PO层、

(8)阻气性多层膜/聚酯层/PO层、

(9)聚酯层/阻气性多层膜/PO层、

(10)阻气性多层膜/聚酯层/阻气性树脂层/PO层、

(11)聚酯层/阻气性多层膜/阻气性树脂层/PO层、

(12)PO层/阻气性多层膜/PO层、

(13)PO层/阻气性多层膜/阻气性树脂层/PO层、

(14)PO层/阻气性多层膜/聚酰胺层/PO层、

(15)PO层/聚酰胺层/阻气性多层膜/PO层、

(16)PO层/阻气性多层膜/聚酰胺层/阻气性树脂层/PO层、

(17)PO层/聚酰胺层/阻气性多层膜/阻气性树脂层/PO层、

(18)PO层/阻气性多层膜/聚酯层/PO层、

(19)PO层/聚酯层/阻气性多层膜/PO层、

(20)PO层/阻气性多层膜/聚酯层/阻气性树脂层/PO层、

(21)PO层/聚酯层/阻气性多层膜/阻气性树脂层/PO层。

作为真空绝热体特别优选的积层体的构成例如有：阻气性多层膜 /聚酰胺层/PO层、聚酰胺层/阻气性多层膜/PO层这样的构成。上述各 层的层间可以设置粘合层。另外，在阻气层仅层合在基材的一个表面 的情况下，阻气层相对于基材可以位于真空绝热体的外侧，也可以位 于内侧。

[积层体的制备方法]

下面，对本发明的积层体的制备方法(本发明的制备方法)进行说 明。根据该方法，可以容易地制备本发明的积层体。本发明的制备方 法中使用的材料和积层体的构成与上述的同样，因此对于重复的部分 有时省略说明。需要说明的是，关于对该制造方法进行说明的事项， 可以适用于本发明的积层体。

本发明的制备方法含有以下说明的层合步骤和离子化步骤。

层合步骤中，在基材上层合由含具有可水解的特性基团的化合物 (L)的水解缩合物和聚合物(P)和/或聚合物(P)的部分中和物的组合物 构成的层。化合物(L)至少含有化合物(L¹)和化合物(L²)。化合物(L)优 选进一步含有化合物(L³)。关于化合物(L¹)、化合物(L²)和化合物(L³) 的种类以及这些化合物的比例，与对于构成阻气层的组合物的说明同 样。

层合步骤之后的离子化步骤中，使层合步骤中层合在基材上的层 (下面有时称“阻气层形成层”)与含有离子(E)的溶液接触。该接触例如 可通过向阻气层形成层上喷涂含有离子(E)的溶液，或者将基材和阻 气层形成层一起浸泡在含有离子(E)的溶液中来进行。通过离子化步 骤，聚合物(P)和/或其部分中和物所具有的官能基团(C)中的-COO-基 的至少一部分被上述离子(E)中和。

聚合物(P)的部分中和物可以使用聚合物(P)所具有的官能基团(C) 中的-COO-基的一部分(例如0.1～10摩尔％)被一价离子(阳离子)中和 所得的部分中和物。从所得积层体的透明性良好的观点来看，一价离 子引起的-COO-基的中和度更优选在0.5～5摩尔％的范围内，更加优 选在0.7～3摩尔％的范围内。一价离子例如有铵离子、吡啶离子、 钠离子、钾离子、锂离子等，优选铵离子。

下面，对层合步骤进行详细说明。层合步骤优选含有以下步骤 (i)～(iv)。

(i)制备溶液(S)的步骤，该溶液含有选自化合物(L²)、化合物(L²) 的部分水解物、化合物(L²)的完全水解物、化合物(L²)的部分水解物 以及化合物(L²)的完全水解物的一部分缩合的所得物(下面有时将它 们总称为“化合物(L²)系成分”)的至少一种；

(ii)将选自聚合物(P’)和聚合物(P’)的部分中和物的至少一种与 溶液(S)混合来制备溶液(T)的步骤；

(iii)通过将选自化合物(L¹)、化合物(L¹)的部分水解物、化合物(L¹) 的完全水解物、化合物(L¹)的部分水解缩合物、化合物(L¹)的完全水 解物的一部分缩合的所得物(下面有时将它们总称为“化合物(L¹)系成 分”)以及化合物(L¹)系成分与酸反应的反应物的至少一种与溶液(T)混 合来制备溶液(U)的步骤；

(iv)使用溶液(U)形成层合在基材上的层(阻气层形成层)的步骤。

需要说明的是，上述聚合物(P’)是指步骤(ii)中使用的聚合物(P)， 聚合物(P’)的部分中和物是指步骤(ii)中使用的聚合物(P)的部分中和 物。下面更具体地说明各步骤。

步骤(i)中制备溶液(S)。具体来说，例如，根据需要向化合物(L) 的构成成分即化合物(L²)中加入有机溶剂，之后，可以通过添加酸催 化剂、水和根据需要的有机溶剂的方法制备溶液(S)。之后，通过公 知的溶胶凝胶法中使用的手法，进行水解、缩合反应。由此，获得含 化合物(L²)系成分的至少一种的溶液。

需要说明的是，化合物(L²)的部分水解缩合物的例子也包含化合 物(L²)与后述化合物(L³)的部分水解缩合物。同样，化合物(L²)的完全 水解物的一部分缩合的所得物的例子也包含化合物(L²)的完全水解物 与后述化合物(L³)的完全水解物的一部分缩合的所得物。从其它观点 来看，这种化合物(L²)的部分水解缩合物可以视为化合物(L³)的部分 水解缩合物，同样，这种化合物(L²)的完全水解物的一部分缩合的所 得物可以视为化合物(L³)的完全水解物的一部分缩合的所得物。

溶液(S)可进一步含有选自化合物(L³)、化合物(L³)的部分水解物、 化合物(L³)的完全水解物、化合物(L³)的部分水解缩合物和化合物(L³) 的完全水解物的一部分缩合的所得物(下面有时将它们总称为“化合 物(L³)系成分”)的至少一种。这种情况下，步骤(i)优选含有以下的步 骤(i-a)和(i-b)。

(i-a)制备溶液(W)的步骤，该溶液(W)含有化合物(L³)系成分的至 少一种和具有羧基且分子量为100以下的化合物(D)；

(i-b)通过将化合物(L²)系成分的至少一种与溶液(W)混合来制备 溶液(S)的步骤。

在步骤(i-b)中，可以形成含化合物(L²)和化合物(L³)、不含化合物 (L¹)的化合物(L)的水解缩合物(低聚物(O))。

通过水解缩合含化合物(L²)和化合物(L³)、不含化合物(L¹)的化合 物(L)而获得的低聚物(O)更具体来说可为选自化合物(L)部分水解缩 合的所得物、和化合物(L)完全水解且其一部分缩合的所得物的至少 一种的含金属元素化合物。

步骤(i-a)中，优选在特定的条件下使构成化合物(L)的化合物(L³) 水解缩合。具体来说，优选在含化合物(L³)、酸催化剂、水和根据需 要的有机溶剂的反应体系中，使化合物(L³)水解缩合，可以适用公知 的溶胶凝胶法中使用的手法。为了在水解缩合时控制反应，添加具有 羧基且分子量为100以下的化合物(D)是极为优选的。通过添加化合 物(D)，可以在使化合物(L³)水解缩合时抑制凝胶化。

通过使化合物(D)与化合物(L³)系成分的至少一种作用，可表现上 述效果。作为化合物(D)的添加方法，只要是在化合物(L³)系成分的至 少一种因水解缩合反应凝胶化之前添加的方法即可，没有特别限制。 下面对化合物(D)的优选添加方法的一个例子进行说明。首先，将化 合物(D)与水和根据需要的有机溶剂混合，制备化合物(D)的水溶液。 接着，通过向化合物(L³)系成分的至少一种中添加化合物(D)的水溶 液，获得化合物(D)作用于化合物(L³)系成分的至少一种的溶液(W)。 需要说明的是，溶液(W)中所含化合物(L³)系成分的至少一种与化合 物(D)也可以相互反应。与化合物(D)混合的水的使用量没有特别限 制。从获得高浓度的均一溶液(W)的观点来看，[水的摩尔数]/[化合物 (D)的摩尔数]之比优选在25/1～300/1的范围内，更优选在50/1～ 200/1的范围内，更加优选在75/1～150/1的范围内。

从化合物(L³)的反应控制容易的观点和积层体的阻气性更好的观 点来看，[化合物(D)的摩尔数]/[化合物(L³)的摩尔数]之比优选在 0.25/1～30/1的范围内，更优选在0.5/1～20/1的范围内，更加优选在 0.75/1～10/1的范围内。

只要化合物(D)是具有羧基且分子量为100以下的化合物即可， 没有特别限制。优选的化合物(D)的例子包括乙酸、丙酸和丁酸。通 过使用这些化合物，聚合物(P)所具有的官能基团(C)与化合物(L³)系成 分的至少一种的反应率提高，其结果，积层体的耐热水性和阻气性提 高。这些化合物(D)中，最优选乙酸。

步骤(i-b)中，优选向化合物(L²)系成分的至少一种中加入溶液(W) 和根据需要的有机溶剂，之后添加酸催化剂、水和根据需要的有机溶 剂。

步骤(i)因含有步骤(i-a)和(i-b)，在制备低聚物(O)时可以防止凝胶 的产生，而且可以控制低聚物(O)的反应性。因此，在步骤(ii)中，可 以防止含有低聚物(O)的溶液(S)与聚合物(P’)和/或聚合物(P’)的部分 中和物混合时的凝胶化。

作为步骤(i)中使用的酸催化剂，可以使用公知的酸，例如可以使 用盐酸、硫酸、硝酸、对甲苯磺酸、苯甲酸、乙酸、乳酸、丁酸、碳 酸、草酸、马来酸等。其中，特别优选盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、乳 酸和丁酸。酸催化剂的优选使用量因所用酸的种类而不同，相对于1 摩尔步骤(i)中使用的化合物(L)的金属原子，优选在1×10^-5～10摩尔 的范围内，更优选在1×10^-4～5摩尔的范围内，更加优选在5×10^-4～1 摩尔的范围内。酸催化剂的使用量在上述范围内的情况下，可以获得 阻气层具有良好的微观结构、阻气性高的阻气层。

步骤(i)中水的优选使用量因步骤(i)中所用化合物(L)的种类而不 同。相对于1摩尔步骤(i)中所用化合物(L)的可水解的特性基团，水 的使用量优选在0.05～10摩尔的范围内，更优选在0.1～5摩尔的范 围内，更加优选在0.2～3摩尔的范围内。水的使用量在上述范围内 的情况下，所得积层体的阻气性特别优异。需要说明的是，步骤(i) 中，在使用含水成分(例如盐酸)的情况下，优选也考虑该成分导入的 水量来决定水的使用量。

步骤(i)中还可根据需要使用有机溶剂。使用的有机溶剂只要是步 骤(i)中所用化合物(L)溶解的溶剂即可，没有特别限定。例如，适合 用甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇等醇类作为有机溶剂。更适合使用具 有与步骤(i)中所用化合物(L)所具有的烷氧基同种的分子结构(烷氧基 成分)的醇。具体来说，相对于四甲氧基硅烷，优选甲醇；相对于四 乙氧基硅烷，优选乙醇。有机溶剂的使用量没有特别限定。通常，有 机溶剂的使用量优选使步骤(i)中使用的化合物(L)的浓度为1～90质 量％、更优选为10～80质量％、更加优选为10～60质量％的量。

在步骤(i)的反应体系中，进行化合物(L)的水解缩合时反应体系 的温度没有特别限定。该反应体系的温度通常在2～100℃的范围内， 优选在4～60℃的范围内，更加优选在6～50℃的范围内。反应时间 因反应条件(酸催化剂的量和种类等)而不同。反应时间通常在0.01～ 60小时的范围内，优选在0.1～12小时的范围内，更优选在0.1～6 小时的范围内。另外，反应可以在空气、二氧化碳、氮、氩等各种气 体的气氛下进行。

下面对步骤(ii)进行说明。步骤(i)中制备的溶液(S)在步骤(ii)中使 用。步骤(ii)中，通过将选自聚合物(P’)和聚合物(P’)的部分中和物的 至少一种与溶液(S)混合来制备溶液(T)。溶液(T)可以使用选自溶液 (S)、聚合物(P’)和聚合物(P’)的部分中和物的至少一种、以及根据需 要使用水和有机溶剂来制备。例如，可以通过向溶解了选自聚合物(P’) 和聚合物(P’)的部分中和物的至少一种的溶液中添加溶液(S)进行混 合来制备溶液(T)。还可以将溶解了选自聚合物(P’)和聚合物(P’)的部 分中和物的至少一种的溶液添加至溶液(S)中来制备溶液(T)。溶液(S) 的溶液或选自聚合物(P’)和聚合物(P’)的部分中和物的至少一种的溶 液可以一次添加，也可以分开添加。

选自聚合物(P)和聚合物(P’)的部分中和物的至少一种的溶液可 以通过以下方法制备。溶液制备中使用的溶剂可以根据选自聚合物 (P’)和聚合物(P’)的部分中和物的至少一种的种类进行选择。例如，在 聚合物(P)为聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸等水溶性聚合物的情况下，水 是合适的。在聚合物(P)为异丁烯-马来酸酐共聚物或苯乙烯-马来酸酐 共聚物的情况下，含有碱性物质(氨、氢氧化钠、氢氧化钾等)的水是 合适的。另外，只要不妨碍选自聚合物(P’)和聚合物(P’)的部分中和物 的至少一种的溶解，可以并用甲醇、乙醇等醇；四氢呋喃、二噁烷、 三噁烷、二甲氧基乙烷等醚；丙酮、甲基乙基酮等酮；乙二醇、丙二 醇等二醇；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、正丁基溶纤剂等二醇衍生物； 甘油；乙腈；二甲基甲酰胺等酰胺；二甲亚砜；环丁砜等。

下面对步骤(iii)进行说明。步骤(ii)中所得溶液(T)在步骤(iii)中使 用。步骤(iii)中，通过将选自化合物(L¹)系成分和化合物(L¹)系成分与 酸反应的反应物的至少一种与溶液(T)混合来制备溶液(U)。

步骤(iii)中，选自化合物(L¹)系成分和化合物(L¹)系成分与酸反应 的反应物的至少一种优选以溶解、稀释于溶剂中的状态与溶液(T)混 合。步骤(iii)优选含有以下的步骤(iii-a)和(iii-b)。

(iii-a)制备选自化合物(L¹)系成分和化合物(L¹)系成分与酸反应 的反应物的至少一种溶解于非水溶剂的溶液(V)的步骤；

(iii-b)通过将溶液(V)与溶液(T)混合来制备溶液(U)的步骤。

优选溶液(V)中的化合物(L¹)系成分未水解缩合、或者即使水解缩 合其程度也较低。因此，从不促进化合物(L¹)系成分水解的观点来看， 使用非水溶剂作为溶液(V)的溶剂。特别是，在化合物(L¹)具有烷氧基 的情况下，优选非水溶剂为具有与该烷氧基同种的分子结构(烷氧基 成分)的醇。

步骤(iii)中，优选使用化合物(L¹)系成分与酸反应的反应物的至少 一种。该反应物中，来自化合物(L¹)的氨基的至少一部分被酸中和。 由于氨基被酸中和，可以提高与溶液(T)混合时和混合后溶液(U)的稳 定性(不发生析出、不发生粘度的异常上升等)，其结果，可以缩短该 混合所需时间，提高本发明的积层体的生产性。该酸可以是低分子量 酸也可以是高分子量酸。从本发明的积层体伸长后的阻气性良好的观 点来看，优选该酸是聚合物(P”)。需要说明的是，聚合物(P”)是指步 骤(iii)中用作酸的聚合物(P)。

聚合物(P”)的数均分子量没有特别限定。从获得阻气性和力学物 性(跌落冲击强度等)更优异的积层体的观点来看，聚合物(P”)的数均 分子量优选为5,000以上，更优选为10,000以上，更加优选为20,000 以上。另一方面，从在非水溶剂中的溶解性优异的观点来看，聚合物 (P”)的数均分子量优选为80,000以下。

另外，聚合物(P”)的数均分子量优选小于聚合物(P’)的数均分子 量。作为聚合物(P’)，例如可以使用数均分子量超过80,000的聚合物。

需要说明的是，聚合物(P’)和聚合物(P”)包含在本发明的积层体 的聚合物(P)中。在步骤(ii)中使用聚合物(P’)或聚合物(P’)的部分中和 物的情况下，聚合物(P)含有聚合物(P’)。另外，在步骤(iii)中使用聚 合物(P”)的情况下，聚合物(P)含有聚合物(P”)。

从溶液(U)的保存稳定性、和溶液(U)对基材的涂布性的观点来 看，步骤(iii)中获得的溶液(U)的固形成分浓度优选在1～20质量％的 范围内，更优选在2～15质量％的范围内，更加优选在3～10质量％ 的范围内。

从溶液(U)的保存稳定性和积层体的阻气性良好的观点来看，溶 液(U)的pH优选在1.0～7.0的范围内，更优选在1.0～6.0的范围内， 更加优选在1.5～5.0的范围内。

溶液(U)的pH可以用公知的方法调整，例如可以通过添加酸性化 合物或碱性化合物来调整。酸性化合物的例子包括：盐酸、硝酸、硫 酸、磷酸、乙酸、丁酸和硫酸铵。碱性化合物的例子包括：氢氧化钠、 氢氧化钾、氨、三甲胺、吡啶、碳酸钠和乙酸钠。通过在溶液中使用 提供一价阳离子的碱性化合物，可以用一价离子中和聚合物(P)所具 有的官能基团(C)中的一部分-COO-基。

溶液(U)的状态随时间经过而变化，最终成为凝胶状的组合物。 截至溶液(U)成为凝胶状的时间依赖于溶液(U)的组成。为了在基材上 稳定涂布溶液(U)，溶液(U)优选为其粘度长期稳定、之后粘度缓慢上 升的溶液。优选制备的溶液(U)在以步骤(iii)结束时为基准，即使在 25℃下静置2天后，用布氏粘度计(B型粘度计：60rpm)测定的粘度 为1N·s/m²以下(更优选0.5N·s/m²以下，特别优选0.05N·s/m²以下)。 在溶液(U)的粘度在上述范围内的情况下，贮藏稳定性优异，同时所 得积层体的阻气性更好的居多。

作为将溶液(U)的粘度调整至上述范围内的方法，例如可以采用 调整固形成分的浓度、调整pH、添加粘度调节剂的方法。粘度调节 剂的例子包括：羧甲基纤维素、淀粉、膨润土、黄蓍胶、硬脂酸盐、 藻酸盐、甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇。

为了使溶液(U)容易在基材上涂布，在不妨碍溶液(U)的稳定性的 范围内可以添加可在溶液(U)中均匀混合的有机溶剂。可添加的有机 溶剂例如有：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等醇；四氢呋喃、二噁烷、 三噁烷、二甲氧基乙烷等醚；丙酮、甲基乙基酮、甲基乙烯基酮、甲 基异丙基酮等酮；乙二醇、丙二醇等二醇；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、 正丁基溶纤剂等二醇衍生物；甘油；乙腈；二甲基甲酰胺、二甲基乙 酰胺等酰胺；二甲亚砜；环丁砜。

只要可获得本发明的效果，溶液(U)可以含有上述物质以外的其 他物质。例如，溶液(U)可以含有碳酸盐、盐酸盐、硝酸盐、碳酸氢 盐、硫酸盐、硫酸氢盐、磷酸盐、硼酸盐、铝酸盐等无机酸金属盐； 草酸盐、乙酸盐、酒石酸盐、硬脂酸盐等有机酸金属盐；乙酰丙酮金 属络合物(乙酰丙酮铝等)、环戊二烯基金属络合物(二茂钛等)、氰基 金属络合物等的金属络合物；层状粘土化合物、交联剂、上述化合物 (Q)、上述化合物(R)、以及其他的高分子化合物、增塑剂、抗氧化剂、 紫外线吸收剂、阻燃剂等。溶液(U)还可以含有金属氧化物的微粉末、 二氧化硅微粉末等。

下面对步骤(iv)进行说明。步骤(iv)中，使用溶液(U)形成层合在 基材上的层(阻气层形成层)。例如，将溶液(U)涂布在基材上之后，通 过除去溶液(U)中所含的溶剂，可形成阻气层形成层。步骤(iv)中，溶 液(U)可以涂布在基材的至少一个面上，在涂布溶液(U)之前，可以用 公知的锚涂剂处理基材的表面，或者在基材的表面涂布公知的粘合 剂。对将溶液(U)涂布在基材上的方法没有特别限定，可以采用公知 的方法。优选的方法例如有流延法、浸泡法、辊涂法、凹涂法、丝网 印刷法、逆涂法、喷涂法、舐涂法、模涂法(ダイコ一ト法)、刮棒涂法、 结合使用封闭式刮刀的涂布法、幕涂法等。

通过步骤(iv)获得离子化步骤前的积层体(下面有时称“积层体 (I)”)。对溶剂的除去方法没有特别限定，可以采用公知的方法。具体 来说，可以将热风干燥法、热辊接触法、红外线加热法、微波加热法 等方法单独或组合使用。干燥温度只要是比基材的流动起始温度低 0～15℃以上，且比聚合物(P)的热分解起始温度低15～20℃以上的温 度即可，没有特别限定。干燥温度优选在70～200℃的范围内，更优 选在80～180℃的范围内，更加优选在90～160℃的范围内。溶剂的 除去可在常压下或减压下实施。

在膜状基材的两面层合阻气层的情况下，可以通过将溶液(U)涂 布在基材的一个面上并使其干燥形成第1层(第1阻气层形成层)，之 后通过将溶液(U)涂布在基材的另一面并使其干燥来形成第2层(第2 阻气层形成层)。涂布在各个面的溶液(U)的组成可以相同，也可以不 同。需要说明的是，与将相同组成的溶液(U)涂布在基材两面的情况 相比，通过将组成不同的溶液(U)涂布在基材的各个面上，有时可表 现更优异的性能。

在具有立体形状的基材的多个面上层合阻气层的情况下，可以通 过上述方法在每个面上形成层(阻气层形成层)。或者，可以通过将溶 液(U)同时涂布在基材的多个面上并使其干燥，同时形成多个层(阻气 层形成层)。

本发明的积层体中，优选在阻气层的表面形成由化合物(L)的水 解缩合物构成的皮层。另一方面，如上所述，皮层过厚，积层体的透 明性降低，因此是不优选的。下面记载形成具有适当厚度的皮层的方 法。即，根据本发明人研究的结果，有无形成皮层和皮层的形成状态 依赖于化合物(L)的水解缩合物的反应度、化合物(L)的组成、溶液(U) 中使用的溶剂、将溶液(U)涂布在基材上之后使溶液(U)干燥的速度 等。例如，测定水对阻气层表面的接触角，在接触角小于上述规定范 围的情况下，通过延长步骤(i)的反应时间来增大接触角(即形成适当 的皮层)是可能的。反之，在接触角大于上述规定范围的情况下，通 过缩短步骤(i)的反应时间来减小接触角是可能的。

在层合步骤之后进行离子化步骤(下面有时称步骤(v))。离子化步 骤中，使通过层合步骤形成的阻气层形成层与含有离子(E)的溶液(下 面有时称“溶液(IW)”)接触。步骤(v)可以通过使层合步骤获得的积层 体(I)与溶液(IW)接触来实施。通过步骤(v)获得的积层体(下面有时称 “积层体(II)”)可以原样用作本发明的积层体。需要说明的是，只要可 获得本发明的效果，离子化步骤可以在任何阶段进行。例如，离子化 步骤可以在加工成包装材料或成形品的形态之前或者加工之后进行， 还可以在向成形品中填充内容物并密封后进行。

溶液(IW)可以通过使因溶解而释放离子(E)的化合物(多价金属化 合物)溶解于溶剂中来制备。作为制备溶液(IW)时使用的溶剂，水是 理想的，也可以是能够与水混和的有机溶剂与水的混合物。这种有机 溶剂的例子包括：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等醇；四氢呋喃、二 噁烷、三噁烷、二甲氧基乙烷等醚；丙酮、甲基乙基酮、甲基乙烯基 酮、甲基异丙基酮等酮；乙二醇、丙二醇等二醇；甲基溶纤剂、乙基 溶纤剂、正丁基溶纤剂等二醇衍生物；甘油；乙腈；二甲基甲酰胺、 二甲基乙酰胺等酰胺；二甲亚砜；环丁砜。

多价金属化合物可以使用在本发明的积层体中所例示的释放离 子(E)的化合物。例如，可以使用：乙酸镁、氢氧化镁、氯化镁、碳 酸镁、乙酸铁(II)、氯化铁(II)、乙酸铁(III)、氯化铁(III)、乙酸锌、氯 化锌、乙酸锆、氯化锆、硝酸锆、硫酸铝、钾明矾(KAl(SO₄)₂)、硫酸 钛(IV)等。多价金属化合物可以只使用一种，也可以将两种以上并用。 优选的多价金属化合物例如有乙酸镁、乙酸锌。需要说明的是，这些 多价金属化合物可以以水合物的形式使用。

对溶液(IW)中的多价金属化合物的浓度没有特别限制，优选在 1×10^-4～50质量％的范围内，更优选在1×10^-2～30质量％的范围内， 更加优选在0.1～20质量％的范围内。

在使积层体(I)与溶液(IW)接触时，对溶液(IW)的温度没有特别限 制。溶液(IW)的温度越高，聚合物(P)的官能基团(C)中所含-COO-基 的离子化速度越快。该温度例如在30～140℃的范围内，优选在40～ 120℃的范围内，更加优选在50～100℃的范围内。

优选使积层体(I)与溶液(IW)接触后，除去残留在该积层体中的溶 剂。对溶剂的除去方法没有特别限制，可以采用公知的方法。具体来 说，可以将热风干燥法、热辊接触法、红外线加热法、微波加热法等 干燥方法单独或两种以上组合使用。进行溶剂除去的温度只要是比基 材的流动起始温度低15～20℃以上、且比聚合物(P)的热分解起始温 度低15～20℃以上的温度即可，没有特别限制。本发明的积层体所 具有的阻气层强度高，因此即使在干燥温度高的情况下，也不容易产 生裂缝，可以设定更高的干燥温度。其结果，可以使制造的积层体的 含水率达到更低的水平，可以更有效地抑制加工步骤中的尺寸变化或 热封时产生气泡。干燥温度优选在40～200℃的范围内，更优选在 60～150℃的范围内，更加优选在80～130℃的范围内，特别优选在 115～130℃的范围内。溶剂的除去可以在常压下或减压下实施。

除去溶剂后的积层体(II)(例如，具有阻气层/基材、阻气层/粘合 层/基材、阻气层/基材/阻气层、阻气层/粘合层/基材/阻气层、或者阻 气层/粘合层/基材/粘合层/阻气层的层构成的积层体等)中的含水率因 基材的种类等而不同，没有特别限定。例如，在用通过将聚酰胺系树 脂成形而获得的热塑性树脂膜作为基材的情况下，该含水率优选为除 去溶剂后的积层体(II)的质量的3.0％以下(3.0质量％以下)，更优选为 2.5质量％以下，更加优选为2.0质量％以下。另外，在使用通过将聚 酯系树脂成形而获得的热塑性树脂膜作为基材的情况下，含水率优选 为除去溶剂后的积层体(II)的质量的1.5％以下(1.5质量％以下)，更优 选为1.3质量％以下，更加优选为1.1质量％以下。通过使含水率在上 述范围内，可以更有效地抑制加工积层体(II)时的尺寸变化或热封时 产生气泡。

为了不损害本发明的积层体的表面外观，优选在进行溶剂除去之 前或之后除去附着在积层体表面的过量的多价金属化合物。作为除去 多价金属化合物的方法，优选使用使多价金属化合物溶解的溶剂进行 清洗。作为使多价金属化合物溶解的溶剂，可以使用可在溶液(IW) 中使用的溶剂，优选使用与溶液(IW)的溶剂相同的溶剂。

本发明的制造方法优选在层合步骤之后(例如步骤(iv)之后)、步骤 (v)之前和/或之后进一步含有在120℃以上的温度下热处理阻气层形 成层和/或阻气层(优选积层体(I)和/或积层体(II))的步骤。热处理只要 在所涂布的溶液(U)的溶剂除去大致完成之后即可，可以在任何阶段 进行。通过对进行离子化步骤之前的积层体(即积层体(I))进行热处理， 可获得表面外观良好的积层体。

为了使来自化合物(L¹)的氨基与聚合物(P)所具有的官能基团(C) 的反应充分进行，热处理的温度优选为150℃以上，更优选为160℃ 以上，更加优选为170℃以上。热处理的温度上限因使用的基材的种 类等而不同，例如，在使用通过将聚酰胺系树脂成形而获得的热塑性 树脂膜作为基材的情况下，热处理的温度优选为190℃以下；在使用 通过将聚酯系树脂成形而获得的热塑性树脂膜作为基材的情况下，热 处理的温度优选为220℃以下。热处理可以在空气中、氮气氛下、或 氩气氛下等实施。

另外，热处理的时间优选在0.1秒～1小时的范围内，更优选在 1秒～15分钟的范围内，更加优选在5～300秒的范围内。

本发明的制备方法中，可以对积层体(I)和/或积层体(II)照射紫外 线。紫外线照射只要在所涂布的溶液(U)的溶剂除去大致完成之后即 可，可以在任何阶段进行。对照射方法没有特别限定，可以采用公知 的方法。要照射的紫外线的波长优选在170～250nm的范围内，更优 选在170～190nm的范围内和/或在230～250nm的范围内。还可以进 行电子射线或γ射线等放射线的照射，以代替紫外线照射。

热处理和紫外线照射可以只进行其中一种，也可以将两者并用。 通过进行热处理和/或紫外线照射，积层体的阻气性能有时可更好地 表现。

为了在基材和阻气层之间配置粘合层(H)，在涂布溶液(U)之前可 以对基材表面实施处理(用锚涂剂进行的处理、或涂布粘合剂等)。在 这种情况下，优选在层合步骤之后(涂布溶液(U)之后)、上述热处理和 离子化步骤之前，对涂布了溶液(U)的基材进行在较低温度下长时间 放置的老化处理。老化处理的温度优选在30～200℃的范围内，更优 选在30～150℃的范围内，更加优选在30～120℃的范围内。老化处 理的时间优选在0.5～10天的范围内，更优选在1～7天的范围内， 更加优选在1～5天的范围内。通过进行上述老化处理，基材与阻气 层之间的粘合力更加牢固。优选在该老化处理之后再进行上述热处理 (120℃以上，特别优选160℃以上的热处理)。

如上操作获得的积层体可以原样用作本发明的积层体，也可以根 据需要进一步层合上述无机层或其他层。这些层的层合可以采用公知 的方法进行。

实施例

下面通过实施例更详细地说明本发明。本发明不受以下实施例限 定。

实施例和比较例中的各测定和评价按照下面(1)～(7)的方法实 施。测定结果和评价结果记载于在实施例和比较例的说明之后所登载 的表中。

(1)金属离子对羧基的中和度(离子化度)

[通过FT-IR计算离子化度]

将数均分子量150,000的聚丙烯酸溶解于蒸馏水中，用规定量的 氢氧化钠中和羧基。将所得聚丙烯酸的中和物的水溶液涂布在基材 上，使其与作为中和度(离子化度)测定对象的积层体的阻气层厚度相 同，使其干燥。基材使用了表面形成有由双组分型锚涂剂构成的锚涂 层(下面有时简称为“AC”)的拉伸尼龙膜(Unitika株式会社制， “Emblem ON-BC”(商品名)，厚度15μm，下面有时简称为“ON”)。双 组分型锚涂剂中使用“Takelac 626”和“Takenate A50”(均为三井武田 Chemical株式会社制)。如此操作，制备羧基的中和度为0、25、50、 75、80和90摩尔％的标准样品[积层体(由聚丙烯酸的中和物构成的 层/AC/ON)]。对于这些样品，使用傅里叶转换红外分光光度计(Perkin  Elmer制，“Spectrum One”)以ATR(全反射测定)模式测定红外吸收光 谱。对于由聚丙烯酸的中和物构成的层中所含的C＝O伸缩振动所对 应的2个峰，即在1600cm^-1～1850cm^-1的范围内观察到的峰和在 1500cm^-1～1600cm^-1的范围内观察到的峰，计算吸光度的最大值之比。 使用计算的比和各标准样品的中和度(离子化度)，制作校正曲线1。

对于使用拉伸尼龙膜(上述ON)作为基材的积层体，使用傅里叶 转换红外分光光度计(Perkin Elmer制，“Spectrum One”)，以ATR(全 反射测定)模式观察阻气层中所含的C＝O伸缩振动的峰。归属于离子 化前的聚合物(P)的羧基的C＝O伸缩振动的峰是在1600cm^-1～ 1850cm^-1的范围内观察到的。离子化后的羧基的C＝O伸缩振动是在 1500cm^-1～1600cm^-1的范围内观察到的。由各范围中的最大吸光度计 算其比值，使用该比和上述校正曲线1求出中和度(离子化度)。

[通过荧光X射线计算离子化度]

对于使用上述ON作为基材的积层体，由FT-IR的测定制作中和 度(离子化度)不同的标准样品。具体来说，制作11种中和度(离子化 度)(离子：锌离子)在0～100摩尔％之间各自相差约10摩尔％的标准 样品。对于各个样品，使用波长分散型荧光X射线装置(株式会社 Rigaku制，“ZSXminiII”)，测定锌元素的荧光X射线强度，由预先用 FT-IR测定的中和度(离子化度)制成校正曲线2。使用所得校正曲线2， 计算在下面的实施例和比较例中制作的积层体的锌离子的中和度(离 子化度)。

用其它金属离子(钙离子等)进行离子化时，也按照与上述同样的 方法制作校正曲线2，计算中和度(离子化度)。

对于使用ON以外的基材(拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等)的积 层体，也使用由荧光X射线强度测定获得的校正曲线2，计算中和度 (离子化度)。

(2)无机成分的质量/有机成分的质量

由使用的原料的配比，通过上述方法计算来自化合物(L)的无机 成分的质量、以及来自化合物(L)的有机成分的质量与来自聚合物(P) 的有机成分的质量之和，求出[来自化合物(L)的无机成分的质量]/[来 自化合物(L)的有机成分的质量与来自聚合物(P)的有机成分的质量之 和]，作为无机成分的质量/有机成分的质量。

(3)含水率

积层体的含水率使用卤素水分测定仪(Mettler-Toledo公司制， “HR83”)测定。

(4)干热收缩率

在A4尺寸(210×297mm)的积层体的中央部分作10cm见方的标 记后，将积层体的端部固定在衬纸上。接下来，连同衬纸一起在热风 干燥机中进行90℃、5分钟的加热处理，从热风干燥机中取出后立即 测定上述标记间的距离，通过与加热处理前的距离(10cm)比较计算干 热收缩率。具体来说，通过下式分别计算基材制膜时MD(长度方向) 和TD(宽度方向)的干热收缩率。

干热收缩率(％)＝100×([加热处理前的距离]-[加热处理后的距 离])/[加热处理前的距离]

(5)弯曲处理前且在蒸煮处理前的阻氧性(处理前的阻氧性)

使用透氧量测定装置(Modern Control公司制，“MOCON  OX-TRAN2/20”)测定透氧速度(OTR)。具体来说，将积层体设置成阻 气层朝向供氧一侧，下述CPP层朝向载气一侧，在温度20℃、供氧 一侧的湿度为85％RH、载气一侧的湿度为85％RH、氧压为1大气压、 载气压力为1大气压的条件下测定透氧速度(单位：ml/(m²·天·atm))。 载气使用含有2体积％氢气的氮气。该透氧速度(OTR)作为处理前的 阻氧性的指标。

(6)弯曲处理后的阻氧性

作为物理性冲击、变形，使用Gelbo-flex测试仪(理学工业株式会 社制)形成的弯曲。将积层体切成A4尺寸，用Gelbo-flex测试仪施加 500个循环的弯曲。切取实施了弯曲的积层体的中央部分作为透氧速 度测定用的样品。

使用透氧量测定装置(Modern Control公司制，“MOCON  OX-TRAN2/20”)测定透氧速度(OTR)。具体来说，将积层体设置成阻 气层朝向供氧一侧，下述CPP层朝向载气一侧，在温度20℃、供氧 一侧的湿度为85％RH、载气一侧的湿度为85％RH、氧压为1大气压、 载气压力为1大气压的条件下测定透氧速度(单位：ml/(m²·天·atm))。 该透氧速度(OTR)作为弯曲处理后的阻氧性的指标。载气使用含有2 体积％氢气的氮气。

(7)蒸煮处理后的阻氧性

制作2片层合体(尺寸：12cm×12cm)。然后，将这2片层合体重 叠，使下述CPP层为内侧，之后将层合体的3个边在距其端部5mm 处热封。在热封的2片层合体之间注入80g蒸馏水，之后将余下的第 4个边同样地进行热封。如此操作，制作其中装有蒸馏水的袋子。

接着，将该袋子放入蒸煮处理装置(株式会社日阪制作所制， FlavorAce RCS-60)，在120℃、60分钟、0.15MPa的条件下通过喷雾 方式实施蒸煮处理。蒸煮处理后，从蒸煮处理装置中取出袋子，用剪 刀剪掉热封的部分，通过在所得积层体的两面配置浸水的滤纸，准备 在100％RH的湿度条件下的积层体。通过测定实施了这种蒸煮处理 和湿度调整处理的积层体的透氧速度(OTR)，评价蒸煮处理后的阻氧 性。

使用透氧量测定装置(Modern Control公司制，“MOCON  OX-TRAN2/20”)测定透氧速度(OTR)。具体来说，将两面配置有滤纸 的积层体设置成阻气层朝向供氧一侧，下述CPP层朝向载气一侧， 在温度40℃、供氧一侧的湿度为90％RH、载气一侧的湿度为90％RH、 氧压为1大气压、载气压力为1大气压的条件下测定透氧速度(单位： ml/(m²·天·atm))。载气使用含有2体积％氢气的氮气。需要说明的是， 配置在积层体的两面的滤纸保持足够的水分量，作为测定时的湿度条 件，实质上可视为100％RH。

<实施例1>

将数均分子量150,000的聚丙烯酸(PAA)用蒸馏水溶解，获得水 溶液中的固形成分浓度为13质量％的PAA水溶液。接下来，向该PAA 水溶液中加入13质量％氨水溶液，中和PAA的1摩尔％羧基，获得 PAA的部分中和物水溶液。

将100质量份数均分子量40,000的聚丙烯酸(PAA)溶解于1064 质量份甲醇中，接下来，边搅拌边加入166质量份γ-氨基丙基三甲氧 基硅烷(APTMOS)。如此操作获得APTMOS甲醇溶液(V1)。APTMOS 甲醇溶液(V1)中，APTMOS的氨基的至少一部分被PAA的羧基中和。

接着，通过将34.5质量份四甲氧基硅烷(TMOS)溶解于34.5质量 份甲醇，制备TMOS甲醇溶液。将该TMOS甲醇溶液的温度维持在 10℃下，同时加入2.3质量份蒸馏水和5.7质量份0.1当量的盐酸， 边搅拌边在10℃下进行60分钟水解和缩合反应，获得溶液(S1)。

接下来，用214.7质量份甲醇和436.1质量份蒸馏水将溶液(S1) 稀释后，边搅拌边添加235.9质量份上述PAA的部分中和物水溶液， 获得溶液(T1)。

接下来，边搅拌溶液(T1)边加入36.2质量份APTMOS甲醇溶液 (V1)，再搅拌30分钟，获得溶液(U1)。

另一方面，将溶解于67质量份乙酸乙酯的双组分型锚涂剂(三井 武田Chemical株式会社制，1质量份“Takelac A-626”(商品名)和2质 量份“Takenate A-50”(商品名))涂布在拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜 (Toray株式会社制，“Lumirror P60”(商品名)，厚度12μm、下面有时 简称为“PET”)上并干燥，制作具有锚涂层(下面有时简称为“AC”)的基 材(AC(0.1μm)/PET(12μm))。用刮涂机向该基材的锚涂层上涂布溶液 (U1)，使干燥后的厚度为1.0μm，在100℃下干燥5分钟形成阻气层 形成层。接下来，用同样的次序在基材的相对一面也形成锚涂层和阻 气层形成层。

使用所得的积层体在40℃下老化3日。接着，使用干燥机在180℃ 下对积层体实施1分钟热处理。接着，将积层体浸泡在0.5质量％的 乙酸锌水溶液(85℃)中20秒，之后在110℃下干燥1分钟。如此操作， 获得具有阻气层(1.0μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm)/AC(0.1μm)/阻气层 (1.0μm)的结构的积层体(A1)。

通过上述方法测定积层体(A1)的中和度(离子化度)。另外，通过 上述方法由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，分别在拉伸尼龙膜(上述的ON)和未拉伸聚丙烯膜 (Tohcello株式会社制，“RXC-21”(商品名)，厚度50μm、下面有时简 称为“CPP”)上涂布双组分型粘合剂(三井武田Chemical株式会社制， “A-520”(商品名)和“A-50”(商品名))并干燥。然后，将它们与积层体(A1) 层合。如此操作，获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/ 粘合剂/CPP的结构的积层体(B1)。

通过上述方法评价积层体(B1)处理前的阻氧性、弯曲处理后的阻 氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例2>

实施例2中，使用通过与实施例1中获得溶液(U1)同样的方法制 备的溶液(U2)。除使用溶液(U2)代替溶液(U1)和使基材各面的阻气层 的厚度为0.5μm以外，通过和实施例1同样的方法，获得具有阻气层 (0.5μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm)/AC(0.1μm)/阻气层(0.5μm)的结构的积 层体(A2)。

通过上述方法测定积层体(A2)的中和度(离子化度)。另外，通过 上述方法由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(A2)代替积层体(A1)以外，通过和实施例 1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘合剂 /CPP的结构的积层体(B2)。

通过上述方法评价积层体(B2)处理前的阻氧性、弯曲处理后的阻 氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例3>

实施例3中，使用通过与实施例1获得的PAA的部分中和物水 溶液同样的方法制备的PAA的部分中和物水溶液、和通过与实施例1 获得的APTMOS甲醇溶液(V1)同样的方法制备的APTMOS甲醇溶液 (V3)。

另外，将60质量份乙酸和1800质量份蒸馏水混合制备乙酸水溶 液。边搅拌该乙酸水溶液边加入204质量份异丙醇铝(AIP)，制备AIP/ 乙酸/蒸馏水＝1/1/100(摩尔比)的溶液。通过将该溶液在80℃下加热1 小时，获得AIP水溶液(W3)。

接着，通过将37.2质量份四甲氧基硅烷(TMOS)溶解于37.2质量 份甲醇，制备TMOS甲醇溶液。将该TMOS甲醇溶液的温度维持在 10℃以下，同时加入2.5质量份蒸馏水和6.1质量份0.1当量的盐酸， 边搅拌边在10℃下进行30分钟水解和缩合反应。将所得溶液的温度 维持在10℃以下，同时向其中加入15.1质量份AIP水溶液(W3)，边 对其进行搅拌边在10℃下进行30分钟水解和缩合反应，获得溶液 (S3)。

接下来，用239.1质量份甲醇和391.6质量份蒸馏水稀释溶液(S3) 后，边搅拌边添加269.6质量份上述PAA的部分中和物水溶液，获得 溶液(T3)。

接下来，边搅拌溶液(T3)边加入1.8质量份APTMOS甲醇溶液 (V3)，再搅拌30分钟，获得溶液(U3)。

除使用溶液(U3)代替溶液(U2)以外，通过与实施例2同样的方法， 获得具有阻气层(0.5μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm)/AC(0.1μm)/阻气层 (0.5μm)的结构的积层体(A3)。

通过上述方法测定积层体(A3)的中和度(离子化度)。另外，通过 上述方法由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(A3)代替积层体(A1)以外，通过与实施例 1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘合剂 /CPP的结构的积层体(B3)。

通过上述方法评价积层体(B3)处理前的阻氧性、弯曲处理后的阻 氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例4>

实施例4中，使用通过与实施例1获得的PAA的部分中和物水 溶液同样的方法制备的PAA的部分中和物水溶液、通过与实施例3 获得的AIP水溶液(W3)同样的方法制备的AIP水溶液(W4)以及通过 与实施例1获得的APTMOS甲醇溶液(V1)同样的方法制备的 APTMOS甲醇溶液(V4)。

通过将37.0质量份四甲氧基硅烷(TMOS)溶解于37.0质量份甲醇 制备TMOS甲醇溶液。将该TMOS甲醇溶液的温度维持在10℃以下， 同时加入2.5质量份蒸馏水和6.1质量份0.1当量的盐酸，边搅拌边 在10℃下进行30分钟水解和缩合反应。将所得溶液的温度维持在 10℃以下，同时向其中加入15.1质量份AIP水溶液(W4)，边对其进 行搅拌边在10℃下进行30分钟水解和缩合反应，获得溶液(S4)。

接下来，用237.8质量份甲醇和393.0质量份蒸馏水稀释溶液(S4) 后，边搅拌边添加268.0质量份上述PAA的部分中和物水溶液，获得 溶液(T4)。

接下来，边搅拌溶液(T4)边加入3.5质量份APTMOS甲醇溶液 (V4)，再搅拌30分钟，获得溶液(U4)。

除使用溶液(U4)代替溶液(U2)以外，通过与实施例2同样的方法， 获得具有阻气层(0.5μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm)/AC(0.1μm)/阻气层 (0.5μm)的结构的积层体(A4)。

通过上述方法测定积层体(A4)的中和度(离子化度)。另外，通过 上述方法，由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(A4)代替积层体(A1)以外，通过与实施例 1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘合剂 /CPP的结构的积层体(B4)。

通过上述方法评价积层体(B4)处理前的阻氧性、弯曲处理后的阻 氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例5>

实施例5中，使用通过与实施例1获得的PAA的部分中和物水 溶液同样的方法制备的PAA的部分中和物水溶液、通过与实施例3 获得的AIP水溶液(W3)同样的方法制备的AIP水溶液(W5)、以及通 过与实施例1获得的APTMOS甲醇溶液(V1)同样的方法制备的 APTMOS甲醇溶液(V5)。

通过将36.6质量份四甲氧基硅烷(TMOS)溶解于36.6质量份甲 醇，制备TMOS甲醇溶液。将该TMOS甲醇溶液的温度维持在10℃ 以下，同时加入2.4质量份蒸馏水和6.0质量份0.1当量的盐酸，边 搅拌边在10℃下进行30分钟水解和缩合反应。将所得溶液的温度维 持在10℃以下，同时向其中加入15.0质量份AIP水溶液(W5)，边对 其进行搅拌边在10℃下进行30分钟水解和缩合反应，获得溶液(S5)。

接下来，用235.4质量份甲醇和396.0质量份蒸馏水稀释溶液(S5) 后，边搅拌边添加264.9质量份上述PAA的部分中和物水溶液，获得 溶液(T5)。

接下来，边搅拌溶液(T5)边加入7.1质量份APTMOS甲醇溶液 (V5)，再搅拌30分钟，获得溶液(U5)。

除使用溶液(U5)代替溶液(U2)以外，通过与实施例2同样的方法 获得具有阻气层(0.5μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm)/AC(0.1μm)/阻气层 (0.5μm)的结构的积层体(A5)。

通过上述方法测定积层体(A5)的中和度(离子化度)。另外，通过 上述方法，由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(A5)代替积层体(A1)以外，通过与实施例 1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘合剂 /CPP的结构的积层体(B5)。

通过上述方法评价积层体(B5)处理前的阻氧性、弯曲处理后的阻 氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例6>

实施例6中，使用通过与实施例5获得的溶液(U5)同样的方法制 备的溶液(U6)。除使用溶液(U6)代替溶液(U2)、和浸泡在0.5质量％ 的乙酸锌水溶液(85℃)中的时间由20秒变更为200秒以外，通过与实 施例2同样的方法，获得具有阻气层(0.5μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm)/ AC(0.1μm)/阻气层(0.5μm)的结构的积层体(A6)。

通过上述方法测定积层体(A6)的中和度(离子化度)。另外，通过 上述方法，由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(A6)代替积层体(A1)以外，通过与实施例 1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘合剂 /CPP的结构的积层体(B6)。

通过上述方法评价积层体(B6)处理前的阻氧性、弯曲处理后的阻 氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例7>

实施例7中，使用通过与实施例1获得的PAA的部分中和物水 溶液同样的方法制备的PAA的部分中和物水溶液、通过与实施例3 获得的AIP水溶液(W3)同样的方法制备的AIP水溶液(W7)、和通过 与实施例1获得的APTMOS甲醇溶液(V1)同样的方法制备的 APTMOS甲醇溶液(V7)。

通过将34.0质量份四甲氧基硅烷(TMOS)溶解于34.0质量份甲醇 制备TMOS甲醇溶液。将该TMOS甲醇溶液的温度维持在10℃以下， 同时加入2.3质量份蒸馏水和5.6质量份0.1当量的盐酸，边搅拌边 在10℃下进行30分钟水解和缩合反应。将所得溶液的温度维持在 10℃以下，同时向其中加入14.5质量份AIP水溶液(W7)，边对其进 行搅拌边在10℃下进行30分钟水解和缩合反应，获得溶液(S7)。

接下来，用215.4质量份甲醇和420.5质量份蒸馏水稀释溶液(S7) 后，边搅拌边添加238.3质量份上述PAA的部分中和物水溶液，获得 溶液(T7)。

接下来，边搅拌溶液(T7)边加入35.6质量份APTMOS甲醇溶液 (V7)，再搅拌30分钟，获得溶液(U7)。

除使用溶液(U7)代替溶液(U2)、和浸泡在0.5质量％的乙酸锌水 溶液(85℃)中的时间由20秒变更为5秒以外，通过与实施例2同样的 方法获得具有阻气层(0.5μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm)/AC(0.1μm)/阻气 层(0.5μm)的结构的积层体(A7)。

通过上述方法测定积层体(A7)的中和度(离子化度)。另外，通过 上述方法，由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(A7)代替积层体(A1)以外，通过与实施例 1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘合剂 /CPP的结构的积层体(B7)。

通过上述方法评价积层体(B7)处理前的阻氧性、弯曲处理后的阻 氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例8>

实施例8中，使用通过与实施例7获得的溶液(U7)同样的方法制 备的溶液(U8)。除使用溶液(U8)代替溶液(U2)、和浸泡在0.5质量％ 的乙酸锌水溶液(85℃)中的时间由20秒变更为10秒以外，通过与实 施例2同样的方法获得具有阻气层(0.5μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm)/ AC(0.1μm)/阻气层(0.5μm)的结构的积层体(A8)。

通过上述方法测定积层体(A8)的中和度(离子化度)。另外，通过 上述方法，由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(A8)代替积层体(A1)以外，通过与实施例 1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘合剂 /CPP的结构的积层体(B8)。

通过上述方法评价积层体(B8)处理前的阻氧性、弯曲处理后的阻 氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例9>

实施例9中，使用通过与实施例7获得的溶液(U7)同样的方法制 备的溶液(U9)。除使用溶液(U9)代替溶液(U2)以外，通过与实施例2 同样的方法获得具有阻气层(0.5μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm) /AC(0.1μm)/阻气层(0.5μm)的结构的积层体(A9)。

通过上述方法测定积层体(A9)的中和度(离子化度)、含水率和干 热收缩率。另外，通过上述方法，由原料的使用量计算无机成分的质 量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(A9)代替积层体(A1)以外，通过与实施例 1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘合剂 /CPP的结构的积层体(B9)。

通过上述方法评价积层体(B9)处理前的阻氧性、弯曲处理后的阻 氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例10>

实施例10中，使用通过与实施例1获得的PAA的部分中和物水 溶液同样的方法制备的PAA的部分中和物水溶液、通过与实施例3 获得的AIP水溶液(W3)同样的方法制备的AIP水溶液(W10)、和通过 与实施例1获得的APTMOS甲醇溶液(V1)同样的方法制备的 APTMOS甲醇溶液(V10)。

通过将32.2质量份四甲氧基硅烷(TMOS)溶解于32.2质量份甲醇 制备TMOS甲醇溶液。将该TMOS甲醇溶液的温度维持在10℃以下， 同时加入2.1质量份蒸馏水和5.3质量份0.1当量的盐酸，边搅拌边 在10℃下进行30分钟水解和缩合反应。将所得溶液的温度维持在 10℃以下，同时向其中加入14.1质量份AIP水溶液(W10)，边对其进 行搅拌边在10℃下进行30分钟水解和缩合反应，获得溶液(S10)。

接下来，用202.8质量份甲醇和435.7质量份蒸馏水稀释溶液(S10) 后，边搅拌边添加221.9质量份上述PAA的部分中和物水溶液，获得 溶液(T10)。

接下来，边搅拌溶液(T10)边加入53.6质量份APTMOS甲醇溶液 (V10)，再搅拌30分钟，获得溶液(U10)。

除使用溶液(U10)代替溶液(U2)以外，通过与实施例2同样的方 法获得具有阻气层(0.5μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm)/AC(0.1μm)/阻气层 (0.5μm)的结构的积层体(A10)。

通过上述方法测定积层体(A10)的中和度(离子化度)。另外，通过 上述方法，由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(A10)代替积层体(A1)以外，通过与实施 例1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘 合剂/CPP的结构的积层体(B10)。

通过上述方法评价积层体(B10)处理前的阻氧性、弯曲处理后的 阻氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例11>

实施例11中，使用通过与实施例1获得的PAA的部分中和物水 溶液同样的方法制备的PAA的部分中和物水溶液、通过与实施例3 获得的AIP水溶液(W3)同样的方法制备的AIP水溶液(W11)、和通过 与实施例1获得的APTMOS甲醇溶液(V1)同样的方法制备的 APTMOS甲醇溶液(V11)。

通过将30.5质量份四甲氧基硅烷(TMOS)溶解于30.5质量份甲醇 制备TMOS甲醇溶液。将该TMOS甲醇溶液的温度维持在10℃以下， 同时加入2.0质量份蒸馏水和5.0质量份0.1当量的盐酸，边搅拌边 在10℃下进行30分钟水解和缩合反应。将所得溶液的温度维持在 10℃以下，同时向其中加入13.8质量份AIP水溶液(W11)，边对其进 行搅拌边在10℃下进行30分钟水解和缩合反应，获得溶液(S11)。

接下来，用190.0质量份甲醇和451.5质量份蒸馏水稀释溶液(S11) 后，边搅拌边添加204.8质量份上述PAA的部分中和物水溶液，获得 溶液(T11)。

接下来，边搅拌溶液(T11)边加入72.0质量份APTMOS甲醇溶液 (V11)，再搅拌30分钟，获得溶液(U11)。

除使用溶液(U11)代替溶液(U2)以外，通过与实施例2同样的方 法获得具有阻气层(0.5μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm)/AC(0.1μm)/阻气层 (0.5μm)的结构的积层体(A11)。

通过上述方法测定积层体(A11)的中和度(离子化度)。另外，通过 上述方法，由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(A11)代替积层体(A1)以外，通过与实施 例1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘 合剂/CPP的结构的积层体(B11)。

通过上述方法评价积层体(B11)处理前的阻氧性、弯曲处理后的 阻氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例12>

实施例12中，使用通过与实施例7获得的溶液(U7)同样的方法 制备的溶液(U12)。除使用溶液(U12)代替溶液(U2)、和热处理的温度 由180℃变更为140℃以外，通过与实施例2同样的方法获得具有阻 气层(0.5μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm)/AC(0.1μm)/阻气层(0.5μm)的结构 的积层体(A12)。

通过上述方法测定积层体(A12)的中和度(离子化度)。另外，通过 上述方法，由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(A12)代替积层体(A1)以外，通过与实施 例1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘 合剂/CPP的结构的积层体(B12)。

通过上述方法评价积层体(B12)处理前的阻氧性、弯曲处理后的 阻氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例13>

实施例13中，使用通过与实施例7获得的溶液(U7)同样的方法 制备的溶液(U13)。除使用溶液(U13)代替溶液(U2)、和热处理的温度 由180℃变更为160℃以外，通过与实施例2同样的方法获得具有阻 气层(0.5μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm)/AC(0.1μm)/阻气层(0.5μm)的结构 的积层体(A13)。

通过上述方法测定积层体(A13)的中和度(离子化度)。另外，通过 上述方法，由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(A13)代替积层体(A1)以外，通过与实施 例1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘 合剂/CPP的结构的积层体(B13)。

通过上述方法评价积层体(B13)处理前的阻氧性、弯曲处理后的 阻氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例14>

实施例14中，使用通过与实施例7获得的溶液(U7)同样的方法 制备的溶液(U14)。除使用溶液(U14)代替溶液(U2)、和热处理的温度 由180℃变更为200℃以外，通过与实施例2同样的方法获得具有阻 气层(0.5μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm)/AC(0.1μm)/阻气层(0.5μm)的结构 的积层体(A14)。

通过上述方法测定积层体(A14)的中和度(离子化度)。另外，通过 上述方法，由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(A14)代替积层体(A1)以外，通过与实施 例1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘 合剂/CPP的结构的积层体(B14)。

通过上述方法评价积层体(B14)处理前的阻氧性、弯曲处理后的 阻氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例15>

实施例15中，使用通过与实施例7获得的溶液(U7)同样的方法 制备的溶液(U15)。除使用溶液(U15)代替溶液(U2)、和浸泡在乙酸锌 水溶液(85℃)中之后的干燥温度由110℃变更为120℃以外，通过与实 施例2同样的方法获得具有阻气层(0.5μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm)/ AC(0.1μm)/阻气层(0.5μm)的结构的积层体(A15)。

通过上述方法测定积层体(A15)的中和度(离子化度)、含水率、和 干热收缩率。另外，通过上述方法，由原料的使用量计算无机成分的 质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(A15)代替积层体(A1)以外，通过与实施 例1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘 合剂/CPP的结构的积层体(B15)。

通过上述方法评价积层体(B15)处理前的阻氧性、弯曲处理后的 阻氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例16>

实施例16中，使用通过与实施例1获得的PAA的部分中和物水 溶液同样的方法制备的PAA的部分中和物水溶液、通过与实施例3 获得的AIP水溶液(W3)同样的方法制备的AIP水溶液(W16)、和通过 与实施例1获得的APTMOS甲醇溶液(V1)同样的方法制备的 APTMOS甲醇溶液(V16)。

通过将27.5质量份四甲氧基硅烷(TMOS)溶解于27.5质量份甲醇 中制备TMOS甲醇溶液。将该TMOS甲醇溶液的温度维持在10℃以 下，同时加入1.8质量份蒸馏水和4.5质量份0.1当量的盐酸，边搅 拌边在10℃下进行30分钟水解和缩合反应。将所得溶液的温度维持 在10℃以下，同时向其中加入11.5质量份AIP水溶液(W16)，边对其 进行搅拌边在10℃下进行30分钟水解和缩合反应，获得溶液(S16)。

接下来，用221.1质量份甲醇和413.0质量份蒸馏水稀释溶液(S16) 后，边搅拌边添加254.9质量份上述PAA的部分中和物水溶液，获得 溶液(T16)。

接下来，边搅拌溶液(T16)边加入38.1质量份APTMOS甲醇溶液 (V16)，再搅拌30分钟，获得溶液(U16)。

除使用溶液(U16)代替溶液(U2)以外，通过与实施例2同样的方 法获得具有阻气层(0.5μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm)/AC(0.1μm)/阻气层 (0.5μm)的结构的积层体(A16)。

通过上述方法测定积层体(A16)的中和度(离子化度)。另外，通过 上述方法，由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(A16)代替积层体(A1)以外，通过与实施 例1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘 合剂/CPP的结构的积层体(B16)。

通过上述方法评价积层体(B16)处理前的阻氧性、弯曲处理后的 阻氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例17>

实施例17中，使用通过与实施例1获得的PAA的部分中和物水 溶液同样的方法制备的PAA的部分中和物水溶液、通过与实施例3 获得的AIP水溶液(W3)同样的方法制备的AIP水溶液(W17)、和通过 与实施例1获得的APTMOS甲醇溶液(V1)同样的方法制备的 APTMOS甲醇溶液(V17)。

通过将46.9质量份四甲氧基硅烷(TMOS)溶解于46.9质量份甲醇 中制备TMOS甲醇溶液。将该TMOS甲醇溶液的温度维持在10℃以 下，同时加入3.1质量份蒸馏水和7.7质量份0.1当量的盐酸，边搅 拌边在10℃下进行30分钟水解和缩合反应。将所得溶液的温度维持 在10℃以下，同时向其中加入19.9质量份AIP水溶液(W17)，边对 其进行搅拌边在10℃下进行30分钟水解和缩合反应，获得溶液(S17)。

接下来，用204.0质量份甲醇和435.8质量份蒸馏水稀释溶液(S17) 后，边搅拌边添加205.1质量份上述PAA的部分中和物水溶液，获得 溶液(T17)。

接下来，边搅拌溶液(T17)边加入30.5质量份APTMOS甲醇溶液 (V17)，再搅拌30分钟，获得溶液(U17)。

除使用溶液(U17)代替溶液(U2)以外，通过与实施例2同样的方 法获得具有阻气层(0.5μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm)/AC(0.1μm)/阻气层 (0.5μm)的结构的积层体(A17)。

通过上述方法测定积层体(A17)的中和度(离子化度)。另外，通过 上述方法，由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(A17)代替积层体(A1)以外，通过与实施 例1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘 合剂/CPP的结构的积层体(B17)。

通过上述方法评价积层体(B17)处理前的阻氧性、弯曲处理后的 阻氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例18>

实施例18中，使用通过与实施例1获得的PAA的部分中和物水 溶液同样的方法制备的PAA的部分中和物水溶液、通过与实施例3 获得的AIP水溶液(W3)同样的方法制备的AIP水溶液(W18)、和通过 与实施例1获得的APTMOS甲醇溶液(V1)同样的方法制备的 APTMOS甲醇溶液(V18)。

通过将46.4质量份四甲氧基硅烷(TMOS)溶解于46.4质量份甲醇 中制备TMOS甲醇溶液。将该TMOS甲醇溶液的温度维持在10℃以 下，同时加入3.1质量份蒸馏水和7.6质量份0.1当量的盐酸，边搅 拌边在10℃下进行30分钟水解和缩合反应。将所得溶液的温度维持 在10℃以下，同时向其中加入19.4质量份AIP水溶液(W18)，边对 其进行搅拌边在10℃下进行30分钟水解和缩合反应，获得溶液(S18)。

接下来，用199.4质量份甲醇和441.8质量份蒸馏水稀释溶液(S18) 后，边搅拌边添加199.0质量份上述PAA的部分中和物水溶液，获得 溶液(T18)。

接下来，边搅拌溶液(T18)边加入37.0质量份APTMOS甲醇溶液 (V18)，再搅拌30分钟，获得溶液(U18)。

除使用溶液(U18)代替溶液(U2)以外，通过与实施例2同样的方 法获得具有阻气层(0.5μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm)/AC(0.1μm)/阻气层 (0.5μm)的结构的积层体(A18)。

通过上述方法测定积层体(A18)的中和度(离子化度)。另外，通过 上述方法，由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(A18)代替积层体(A1)以外，通过与实施 例1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘 合剂/CPP的结构的积层体(B18)。

通过上述方法评价积层体(B18)处理前的阻氧性、弯曲处理后的 阻氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例19>

实施例19中，使用与实施例1获得的PAA的部分中和物水溶液 同样的方法制备的PAA的部分中和物水溶液、通过与实施例3获得 的AIP水溶液(W3)同样的方法制备的AIP水溶液(W19)、和通过与实 施例1获得的APTMOS甲醇溶液(V1)同样的方法制备的APTMOS甲 醇溶液(V19)。

通过将93.1质量份四甲氧基硅烷(TMOS)溶解于93.1质量份甲醇 中制备TMOS甲醇溶液。将该TMOS甲醇溶液的温度维持在10℃以 下，同时加入6.2质量份蒸馏水和15.3质量份0.1当量的盐酸，边搅 拌边在10℃下进行30分钟水解和缩合反应。将所得溶液的温度维持 在10℃以下，同时向其中加入39.4质量份AIP水溶液(W19)，边对 其进行搅拌边在10℃下进行30分钟水解和缩合反应，获得溶液(S19)。

接下来，用162.9质量份甲醇和490.8质量份蒸馏水稀释溶液(S 19) 后，边搅拌边添加86.2质量份上述PAA的部分中和物水溶液，获得 溶液(T19)。

接下来，边搅拌溶液(T19)边加入12.9质量份APTMOS甲醇溶液 (V19)，再搅拌30分钟，获得溶液(U19)。

除使用溶液(U19)代替溶液(U2)以外，通过与实施例2同样的方 法获得具有阻气层(0.5μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm)/AC(0.1μm)/阻气层 (0.5μm)的结构的积层体(A19)。

通过上述方法测定积层体(A19)的中和度(离子化度)。另外，通过 上述方法，由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(A19)代替积层体(A1)以外，通过与实施 例1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘 合剂/CPP的结构的积层体(B19)。

通过上述方法评价积层体(B19)处理前的阻氧性、弯曲处理后的 阻氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例20>

实施例20中，使用与实施例7获得的溶液(U7)同样的方法制备 的溶液(U20)。除使用溶液(U20)代替溶液(U2)、和通过仅在基材的一 个面上形成锚涂层和阻气层来仅在基材的一个面上形成阻气层以外， 通过与实施例2同样的方法获得具有阻气层(0.5μm)/AC(0.1μm)/ PET(12μm)的结构的积层体(A20)。

通过上述方法测定积层体(A20)的中和度(离子化度)。另外，通过 上述方法，由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(A20)代替积层体(A1)以外，通过与实施 例1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/粘合剂/ON/粘合剂/CPP的 结构的积层体(B20)。

通过上述方法评价积层体(B20)处理前的阻氧性、弯曲处理后的 阻氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例21>

实施例21中，使用通过与实施例7获得的溶液(U7)同样的方法 制备的溶液(U21)。除用拉伸尼龙膜(上述ON)代替PET作为基材、和 使用溶液(U21)代替溶液(U2)以外，通过与实施例2同样的方法获得 具有阻气层(0.5μm)/AC(0.1μm)/ON(15μm)/AC(0.1μm)/阻气层(0.5μm) 的结构的积层体(A21)。

通过上述方法测定积层体(A21)的中和度(离子化度)、含水率、和 干热收缩率。另外，通过上述方法，由原料的使用量计算无机成分的 质量/有机成分的质量。

接下来，在未拉伸聚丙烯膜(上述CPP)上涂布双组分型粘合剂(三 井武田Chemical株式会社制，“A-520”(商品名)和“A-50”(商品名))并 干燥。然后，将其与积层体(A21)层合。如此操作，获得具有阻气层 /AC/ON/AC/阻气层/粘合剂/CPP的结构的积层体(B21)。

通过上述方法评价积层体(B21)处理前的阻氧性、弯曲处理后的 阻氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例22>

实施例22中，使用通过与实施例7获得的溶液(U7)同样的方法 制备的溶液(U22)。除使用溶液(U22)代替溶液(U21)、和浸泡在乙酸锌 水溶液(85℃)中之后的干燥温度由110℃变更为120℃以外，通过与实 施例21同样的方法获得具有阻气层(0.5μm)/AC(0.1μm)/ ON(15μm)/AC(0.1μm)/阻气层(0.5μm)的结构的积层体(A22)。

通过上述方法测定积层体(A22)的中和度(离子化度)、含水率、和 干热收缩率。另外，通过上述方法，由原料的使用量计算无机成分的 质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(A22)代替积层体(A21)以外，通过与实施 例21同样的方法获得具有阻气层/AC/ON/AC/阻气层/粘合剂/CPP的 结构的积层体(B22)。

通过上述方法评价积层体(B22)处理前的阻氧性、弯曲处理后的 阻氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例23>

实施例23中，使用通过与实施例5获得的溶液(U5)同样的方法 制备的溶液(U23-A)、和通过与实施例7获得的溶液(U7)同样的方法 制备的溶液(U23-B)。除在基材的一个面的锚涂层上涂布溶液 (U23-A)，在100℃下干燥5分钟，形成阻气层形成层，在另一个面 上用溶液(U23-B)以同样的次序形成锚涂层和阻气层形成层以外，通 过与实施例2同样的方法获得具有阻气层(0.5μm)/AC(0.1μm) /PET(12μm)/AC(0.1μm)/阻气层(0.5μm)的结构的积层体(A23)。

通过上述方法测定积层体(A23)在各阻气层的中和度(离子化度)。 另外，对于各阻气层，通过上述方法，由原料的使用量计算无机成分 的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(A23)代替积层体(A1)以外，通过与实施 例1同样的方法获得具有阻气层(来自溶液(U23-B)的层)/AC/PET/AC/ 阻气层(来自溶液(U23-A)的层)/粘合剂/ON/粘合剂/CPP的结构的积层 体(B23)。

通过上述方法评价积层体(B23)处理前的阻氧性、弯曲处理后的 阻氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<实施例24>

实施例24中，使用通过与实施例1获得的PAA的部分中和物水 溶液同样的方法制备的PAA的部分中和物水溶液、和通过与实施例3 获得的AIP水溶液(W3)同样的方法制备的AIP水溶液(W24)。

另外，将100质量份γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(APTMOS)溶解于 400质量份甲醇，获得APTMOS甲醇溶液(V24)。

接着，通过将34.0质量份四甲氧基硅烷(TMOS)溶解于34.0质量 份甲醇制备TMOS甲醇溶液。将该TMOS甲醇溶液的温度维持在10℃ 以下，同时加入2.3质量份蒸馏水和5.6质量份0.1当量的盐酸，边 搅拌边在10℃下进行30分钟水解和缩合反应。将所得溶液的温度维 持在10℃以下，同时向其中加入14.4质量份AIP水溶液(W24)，边 对其进行搅拌边在10℃下进行30分钟水解和缩合反应，获得溶液 (S24)。

接下来，用226.1质量份甲醇和402.6质量份蒸馏水稀释溶液(S24) 后，边搅拌边添加258.9质量份上述PAA的部分中和物水溶液，获得 溶液(T24)。

接下来，边搅拌溶液(T24)，边用实施例7中添加APTMOS甲醇 溶液(V7)的时间的2倍时间添加22.2质量份APTMOS甲醇溶液 (V24)，再搅拌30分钟，获得溶液(U24)。需要说明的是，在用与实 施例7中添加APTMOS甲醇溶液(V7)的时间相同的时间添加 APTMOS甲醇溶液(V24)的情况下，稍有析出物生成。

除使用溶液(U24)代替溶液(U2)以外，通过与实施例2同样的方 法获得具有阻气层(0.5μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm)/AC(0.1μm)/阻气层 (0.5μm)的结构的积层体(A24)。

通过上述方法测定积层体(A24)的中和度(离子化度)。另外，通过 上述方法，由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(A24)代替积层体(A1)以外，通过与实施 例1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘 合剂/CPP的结构的积层体(B24)。

通过上述方法评价积层体(B24)处理前的阻氧性、弯曲处理后的 阻氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<比较例1>

比较例1中，使用通过与实施例1获得的PAA的部分中和物水 溶液同样的方法制备的PAA的部分中和物水溶液。

将34.5质量份四甲氧基硅烷(TMOS)和6.0质量份γ-环氧丙氧基 丙基三甲氧基硅烷(GPTMOS)溶解于40.5质量份甲醇中制备溶液。将 该溶液的温度维持在10℃以下，同时加入2.6质量份蒸馏水和6.3质 量份0.1当量的盐酸，边搅拌边在10℃下进行60分钟水解和缩合反 应。

接下来，用237.8质量份甲醇和426.6质量份蒸馏水稀释所得溶 液后，边搅拌边添加245.8质量份上述PAA的部分中和物水溶液，获 得溶液(UC1)。

除使用溶液(UC1)代替溶液(U1)、和用浸泡在0.5质量％的乙酸钙 水溶液(85℃)中20秒代替浸泡在0.5质量％的乙酸锌水溶液(85℃)中 20秒以外，通过与实施例1同样的方法，获得具有阻气层 (1.0μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm)/AC(0.1μm)/阻气层(1.0μm)的结构的积 层体(AC1)。

通过上述方法测定积层体(AC1)的中和度(离子化度)。另外，通 过上述方法，由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(AC1)代替积层体(A1)以外，通过与实施 例1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘 合剂/CPP的结构的积层体(BC1)。

通过上述方法评价积层体(BC1)处理前的阻氧性、弯曲处理后的 阻氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<比较例2>

比较例2中，使用通过与比较例1获得的溶液(UC1)同样的方法 制备的溶液(UC2)。除使用溶液(UC2)代替溶液(U1)以外，通过与实施 例1同样的方法获得具有阻气层(1.0μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm) /AC(0.1μm)/阻气层(1.0μm)的结构的积层体(AC2)。

通过上述方法测定积层体(AC2)的中和度(离子化度)。另外，通 过上述方法，由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(AC2)代替积层体(A1)以外，通过与实施 例1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘 合剂/CPP的结构的积层体(BC2)。

通过上述方法评价积层体(BC2)处理前的阻氧性、弯曲处理后的 阻氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<比较例3>

比较例3中，使用通过与实施例1获得的溶液(U1)同样的方法制 备的溶液(UC3)。除使用溶液(UC3)代替溶液(U1)、和用浸泡在0.5质 量％的乙酸钙水溶液(85℃)中20秒代替浸泡在0.5质量％的乙酸锌水 溶液(85℃)中20秒以外，通过与实施例1同样的方法获得具有阻气层 (1.0μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm)/AC(0.1μm)/阻气层(1.0μm)的结构的积 层体(AC3)。

通过上述方法测定积层体(AC3)的中和度(离子化度)。另外，通 过上述方法，由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(AC3)代替积层体(A1)以外，通过与实施 例1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘 合剂/CPP的结构的积层体(BC3)。

通过上述方法评价积层体(BC3)处理前的阻氧性、弯曲处理后的 阻氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<比较例4>

比较例4中，使用通过与实施例1获得的PAA的部分中和物水 溶液同样的方法制备的PAA的部分中和物水溶液。

通过将38.0质量份四甲氧基硅烷(TMOS)溶解于38.0质量份甲醇 制备TMOS甲醇溶液。将该TMOS甲醇溶液的温度维持在10℃以下， 同时加入2.5质量份蒸馏水和6.2质量份0.1当量的盐酸，边搅拌边 在10℃下进行60分钟水解和缩合反应。

接下来，用240.1质量份甲醇和405.9质量份蒸馏水稀释所得溶 液后，边搅拌边添加269.2质量份上述PAA的部分中和物水溶液，获 得溶液(UC4)。

除使用溶液(UC4)代替溶液(U1)以外，通过与实施例1同样的方 法获得具有阻气层(1.0μm)/AC(0.1μm)/PET(12μm)/AC(0.1μm)/阻气层 (1.0μm)的结构的积层体(AC4)。

通过上述方法测定积层体(AC4)的中和度(离子化度)。另外，通 过上述方法，由原料的使用量计算无机成分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(AC4)代替积层体(A1)以外，通过与实施 例1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘 合剂/CPP的结构的积层体(BC4)。

通过上述方法评价积层体(BC4)处理前的阻氧性、弯曲处理后的 阻氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

<比较例5>

比较例5中，使用通过与实施例1获得的溶液(U1)同样的方法制 备的溶液(UC5)。除使用溶液(UC5)代替溶液(U1)、以及省略浸泡在 0.5质量％的乙酸锌水溶液(85℃)中20秒和在110℃下干燥1分钟以 外，通过与实施例1同样的方法获得具有阻气层(1.0μm)/AC(0.1μm)/ PET(12μm)/AC(0.1μm)/阻气层(1.0μm)的结构的积层体(AC5)。

对于积层体(AC5)，通过上述方法，由原料的使用量计算无机成 分的质量/有机成分的质量。

接下来，除使用积层体(AC5)代替积层体(A1)以外，通过与实施 例1同样的方法获得具有阻气层/AC/PET/AC/阻气层/粘合剂/ON/粘 合剂/CPP的结构的积层体(BC5)。

通过上述方法评价积层体(BC5)处理前的阻氧性、弯曲处理后的 阻氧性和蒸煮处理后的阻氧性。

将以上实施例和比较例中制作的积层体(B1)～(B24)和(BC1)～ (BC5)的制作条件等示于表1中。另外，积层体(B1)～(B24)和(BC1)～ (BC5)的各评价结果示于表2中。

表2

(^*1)//表示粘合层(锚涂层或由粘合剂形成的层)

比较例1和比较例2中，使用具有环氧基的化合物γ-环氧丙氧基 丙基三甲氧基硅烷，分别使用钙离子和锌离子作为二价以上的金属离 子，与使用钙离子的比较例1比较，使用锌离子的比较例2中，耐热 水性优异，但耐挠曲性降低。另外，比较例3中，使用持有氨基的化 合物γ-氨基丙基三甲氧基硅烷，使用钙离子作为二价以上的金属离 子，但与比较例1比较，耐挠曲性没怎么发生变化。

另一方面，在使用持有氨基的化合物γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、 使用锌离子作为二价以上的金属离子的实施例1中，与使用钙离子时 (比较例1和3)不同，与使用具有环氧基的化合物γ-环氧丙氧基丙基 三甲氧基硅烷的比较例2比较，耐挠曲性显著提高。

在不使用化合物(L³)作为化合物(L)的一部分、阻气层的厚度为 1.0μm的实施例1中，显示优异的阻气性。但是，在阻气层的厚度薄 至0.5μm的实施例2中，与实施例1比较，阻气性稍有低下。另一方 面，使用化合物(L³)作为化合物(L)的一部分的实施例9中，尽管阻气 层的厚度为0.5μm，仍显示优异的阻气性。

如实施例3～5、9～11、17和18所示，上述NA/NC的值在 0.4/100～11.0/100的范围内的情况(实施例4、5、9、10、17和18)下， 获得耐热水性和耐挠曲性更优异的积层体，在该值在0.8/100～8.0/100 的范围内的情况(实施例5、9、17和18)下，获得耐热水性和耐挠曲 性更加优异的积层体，在该值在0.9/100～6.0/100的范围内的情况(实 施例5、9和17)下，获得耐热水性和耐挠曲性特别优异的积层体。

如实施例5～9、17和18所示，在上述NE/NA的值在80.0/20.0～ 99.0/1.0的范围内的情况(实施例5、6、8、9、17和18)下，获得耐热 水性和耐挠曲性更优异的积层体，在该值在85.0/15.0～97.9/2.1的范 围内的情况(实施例5、9和17)下，获得耐热水性和耐挠曲性更加优 异的积层体。

如实施例9和12～14所示，在热处理的温度为150℃以上的情 况(实施例9、13和14)下，获得耐挠曲性更优异的积层体，为170℃ 以上的情况(实施例9和14)下，获得耐挠曲性更加优异的积层体。这 是由于来自化合物(L¹)的氨基与聚合物(P)所具有的官能基团(C)中的 -COO-基的反应在上述热处理的温度下更确实地进行。

由实施例9与15的比较、和实施例21与22的比较可知，即使 提高离子化步骤后的干燥温度仍维持高的阻气性。另外，通过提高离 子化步骤后的干燥温度，可以将积层体的含水率抑制到更低水平，可 以降低积层体的干热收缩率。

如实施例9、16、17和19所示，在[来自化合物(L)的无机成分的 质量]/[来自化合物(L)的有机成分的质量与来自聚合物(P)的有机成分 的质量之和]的比在29/71～70/30的范围内的情况(实施例9和17)下， 获得阻气性更优异的积层体，在该比在35/65～60/40的范围内的情况 (实施例17)下，获得阻气性更加优异的积层体。

实施例9中在基材的两面层合阻气层，实施例20中仅在基材的 一个面层合阻气层，然而，在仅在基材的一个面层合了阻气层的实施 例20中，与实施例9相比，积层体的阻气性稍有降低。但是，在仅 在基材的一个面层合阻气层的情况下，由于积层体的机械物性接近基 材自身的物性，因此具有在加工性方面优异的利点。

由实施例9与21的比较、和实施例15与22的比较可知，在使 用拉伸尼龙膜(ON)作为基材的情况(实施例21和22)下，与使用拉伸 聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET)作为基材的情况(实施例9和15)相比， 获得耐热水性稍有降低、具有良好耐挠曲性和耐热水性的积层体。另 外，由于ON的强度高，在使用ON作为基材的情况下，可以更简化 积层体的构成。因此，使用ON作为基材在加工性方面是优异的。

实施例23中，在基材的一个面上层合与实施例5的积层体的阻 气层同样的阻气层，在基材的另一个面层合与实施例9的积层体的阻 气层同样的阻气层。这样，通过在基材的各个面层合不同组成的阻气 层，在耐热水性和耐挠曲性方面有协同提高效果，获得显示由各阻气 层的简单叠加预想不到的优异性能的积层体。

实施例9的积层体的性能与实施例24的积层体的性能在相同水 平。但是，实施例24中，为了获得没有析出物的涂布性良好的溶液 (U24)，需要减慢APTMOS甲醇溶液(V24)的添加速度。因此，实施 例24与实施例9相比生产性稍有降低。

<实施例25>

实施例25中制作立式填充密封袋。首先，通过与实施例23同样 的方法制作积层体(A23)。接着，将双组分型粘合剂(三井武田Chemical 株式会社制，A-520(商品名)和A-50(商品名))涂布在积层体(A23)上后 干燥，将所得物与拉伸尼龙膜(上述ON)层合而获得积层体。接下来， 在该积层体的拉伸尼龙膜上涂布双组分型粘合剂(三井武田Chemical 株式会社制，A-520(商品名)和A-50(商品名))后干燥，将所得物与未 拉伸聚丙烯膜(TOHCELLO株式会社制，RXC-21(商品名)，厚度70μm， 以下有时简称为“CPP70”)层合。如此操作，获得具有阻气层(来自溶 液(U23-B)的层)/AC/PET/AC/阻气层(来自溶液(U23-A)的层)/粘合剂 /ON/粘合剂/CPP70的结构的积层体(C23)。

接着，将积层体(C23)切成宽400mm，供给立式制袋填充包装机 (Orihiro株式会社制)，制作对接接合类型的立式填充密封袋(宽 160mm，长470mm)。接着，使用制袋填充包装机，向由积层体(C23) 构成的立式填充密封袋中填充2Kg水。制袋填充包装机中积层体(C23) 的加工性良好，所得立式填充密封袋外观未见折皱和条等缺点。

<实施例26>

实施例26中制作真空包装袋。首先，通过与实施例23同样的方 法制作积层体(A23)。接着，将双组分型粘合剂(三井武田Chemical 株式会社制，A-520(商品名)和A-50(商品名))涂布在拉伸尼龙膜(上述 ON)上后干燥，将所得物与积层体(A23)层合。接着，在层合的积层体 (A23)上涂布双组分型粘合剂(三井武田Chemical株式会社制， A-520(商品名)和A-50(商品名))后干燥，将所得物与未拉伸聚丙烯膜 (上述CPP70)层合。如此操作，获得具有ON/粘合剂/阻气层(来自溶 液(U23-B)的层)/AC/PET/AC/阻气层(来自溶液(U23-A)的层)/粘合剂 /CPP70的构成的积层体(D23)。

接着，由积层体(D23)切取2片22cm×30cm的长方形积层体。然 后，将2片积层体(D23)重叠使CPP70为内侧，通过对长方形的3个 边热封形成袋。将作为固形食品模型的木制球体(直径30mm)填充在 该袋中，使球体彼此接触，达到铺满1层的状态。之后，通过将袋内 部的空气脱气，将最后1个边热封，制作真空包装体。所得真空包装 体中积层体(D23)沿球体的凹凸呈贴合的状态。

<实施例27>

实施例27中制作带嘴袋。首先，通过与实施例25同样的方法， 获得具有阻气层(来自溶液(U23-B)的层)/AC/PET/AC/阻气层(来自溶 液(U23-A)的层)/粘合剂/ON/粘合剂/CPP70的结构的积层体(C23)。接 着，将积层体(C23)切成2片规定的形状后，将2片积层体(C23)重叠， 使CPP70为内侧，将周边热封，再通过热封装上聚丙烯制的嘴。如 此操作，可以毫无问题地制作平袋型的带嘴袋。

<实施例28>

实施例28中制作复合管容器。首先，通过与实施例23同样的方 法制作积层体(A23)。接着，分别在2片未拉伸聚丙烯膜(Tohcello株 式会社制，RXC-21(商品名)，厚度100μm，以下有时简称为“CPP100”) 上涂布双组分型粘合剂(三井武田Chemical株式会社制，A-520(商品 名)和A-50(商品名))后干燥，将所得物与积层体(A23)层合。如此操作， 获得具有CPP 100/粘合剂/阻气层(来自溶液(U23-B)的层)/AC/PET/AC/ 阻气层(来自溶液(U23-A)的层)/粘合剂/CPP100的结构的积层体 (E23)。

接着，将积层体(E23)切成规定的形状后，卷成筒状，将重叠的 部分热封，由此制作筒状体。接着，将该筒状体装在管状容器成形用 的芯轴上，在筒状体的一端制作圆锥台状的肩部和与其连续的尖端部 分(先端部)。肩部和尖端部分通过将聚丙烯树脂压缩成型而形成。接 着，在上述尖端部分安装聚丙烯树脂制的帽。接着，将筒状体开放的 另一端热封。如此操作，可以毫无问题地制作复合管容器。

<实施例29>

实施例29中制作输液袋。首先，通过与实施例25同样的方法， 获得具有阻气层(来自溶液(U23-B)的层)/AC/PET/AC/阻气层(来自溶 液(U23-A)的层)/粘合剂/ON/粘合剂/CPP70的结构的积层体(C23)。接 着，将积层体(C23)切成2片规定的形状后，将2片积层体(C23)重叠， 使CPP70为内侧，热封周边，再通过热封装上聚丙烯制的嘴。如此 操作，可以毫无问题地制作输液袋。

<实施例30>

实施例30中制作容器用盖材。首先，通过与实施例25同样的方 法，获得具有阻气层(来自溶液(U23-B)的层)/AC/PET/AC/阻气层(来自 溶液(U23-A)的层)/粘合剂/ON/粘合剂/CPP70的结构的积层体(C23)。 接着，将该积层体(C23)切成直径88mm的圆形作为容器用盖材。另 外，准备直径78mm、凸缘宽度(flange width)为6.5mm、高度30mm、 由聚烯烃层/钢层/聚烯烃层3层构成的圆柱状容器(东洋制罐株式会社 制，Hiretoflex HR78-84)。向该容器中填充水，接近满杯，将由积层 体(C23)构成的容器用盖材热封在凸缘部分。如此操作，可以毫无问 题地制作使用容器用盖材的带盖容器。

<实施例31>

实施例31中制作纸容器。首先，通过与实施例23同样的方法制 作积层体(A23)。接着，在400g/m²的板纸两面涂布粘合剂后，通过在 其两面挤出层合聚丙烯树脂(以下有时简称为“PP”)，在板纸的两面形 成PP层(厚度各20μm)。之后，在一个PP层的表面涂布粘合剂，在 其上层合积层体(A23)，再在积层体(A23)的表面涂布粘合剂，与未拉 伸聚丙烯膜(上述CPP70)贴合。如此操作，制作具有PP/板纸/PP/粘合 剂/阻气层(来自溶液(U23-B)的层)/AC/PET/AC/阻气层(来自溶液 (U23-A)的层)/粘合剂/CPP70的构成的积层体(F23)。在积层体(F23)的 制作中，根据需要使用了锚涂剂。使用如此操作获得的积层体(F23)， 可以毫无问题地制作砖型的纸容器。

<实施例32>

实施例32中制作真空绝热体。首先，通过与实施例26同样的方 法，获得具有ON/粘合剂/阻气层(来自溶液(U23-B)的层)/AC/PET/AC/ 阻气层(来自溶液(U23-A)的层)/粘合剂/CPP70的构成的积层体(D23)。 接着，将积层体(D23)切成2片规定的形状后，将2片积层体(D23)重 叠，使CPP70为内侧，通过将长方形的3边热封形成袋。接着，由 袋的开口部分填充绝热性芯材，使用真空包装机(Frimark GmbH制 VAC-STAR 2500型)，在温度20℃、内部压力10Pa的状态下密封袋。 如此操作，可以毫无问题地制作真空绝热体。需要说明的是，绝热性 芯材中使用在120℃的气氛下干燥4小时的二氧化硅微粉末。

产业上的可利用性

本发明的积层体可有效用作食品、药品、医疗器材、工业材料、 服装面料等的包装材料。其中，本发明的积层体特别有效地用于要求 在高湿条件下的阻气性的食品用包装材料。本发明的积层体的优选的 用途包含蒸煮袋。