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可固化的有机聚硅氧烷组合物和具有从该可固化的有机聚硅氧烷组合物获得的固化层的片形式的制品

摘要

一种可固化的有机聚硅氧烷组合物,包含(A)具有20mPa·s至500mPa·s的粘度和1.0至5.0质量%范围的高级烯基含量的至少一种有机聚硅氧烷,(B)具有至少1,000,000mPa·s粘度和0.005至0.1质量%的烯基含量的有机聚硅氧烷,(C)有机氢聚硅氧烷,以及(D)铂-型催化剂。即使当以厚涂层的形式施用于基材上时,固化层也显示出对动摩擦系数增强的抑制。

著录项

  • 公开/公告号CN102471578A

    专利类型发明专利

  • 公开/公告日2012-05-23

    原文格式PDF

  • 申请/专利权人 道康宁东丽株式会社;

    申请/专利号CN201080028664.9

  • 发明设计人 山田修二;山田高照;

    申请日2010-06-30

  • 分类号C08L83/04;C09D183/04;

  • 代理机构北京安信方达知识产权代理有限公司;

  • 代理人武晶晶

  • 地址 日本东京都

  • 入库时间 2023-12-18 05:21:27

法律信息

  • 法律状态公告日

    法律状态信息

    法律状态

  • 2014-07-09

    授权

    授权

  • 2012-07-04

    实质审查的生效 IPC(主分类):C08L83/04 申请日:20100630

    实质审查的生效

  • 2012-05-23

    公开

    公开

说明书

技术领域

本发明涉及一种这样的可固化的有机聚硅氧烷组合物:当以厚涂层的 形式施用于基材上时,可形成特有地显示出优于以薄涂层形式施用时的对 固化层的动摩擦系数增大的抑制以及动摩擦系数对速度的小的依赖性的 固化层。更具体地,本发明涉及一种易于处理的可固化的有机聚硅氧烷组 合物,其可在基材的表面上形成固化层,可提供对压敏胶粘剂和粘性物质 优异的防粘性(releasability),以及可提供平滑(smooth slipperiness)的固 化层。本发明还涉及一种具有通过固化这一组合物提供的固化层的片形式 的制品,且具体地涉及一种包含这种片形式的制品的层压制件且涉及一种 表面保护片。本发明另外涉及一种制备片形式的制品的方法和一种制备表 面保护片的方法。

背景技术

通过在基材(例如,如各种类型的纸、层压纸、合成膜、金属箔等等) 的表面上由有机聚硅氧烷组合物形成固化层来赋予对压敏胶粘剂或粘性 物质的防粘性的方法是公知的。在这种情况下通常使用加成反应-可固化的 有机聚硅氧烷组合物来形成固化的防粘涂层,该加成反应-可固化的有机聚 硅氧烷组合物在氢化硅烷化反应催化剂的存在下经历在不饱和烃基官能 的有机聚硅氧烷和有机氢聚硅氧烷之间的加成反应(例如参见专利参考文 献1)。基于安全和环境因素考虑,近年来在宽泛范围的应用中,需要无溶 剂的形成固化的防粘涂层的有机聚硅氧烷组合物。

然而,现有的无溶剂的形成固化的防粘涂层的有机聚硅氧烷组合物采 用具有约50cs至1000cs的低粘度的有机聚硅氧烷基础组分,且不含有高 粘度的有机聚硅氧烷,因此尽管这种组合物提供优异的可涂布性,但所得 到的固化的涂层显示出差的平滑性,结果缺点是其应用受到限制。为了解 决这个问题,通过将高粘度、低反应性的有机聚硅氧烷添加到形成固化的 涂层的组合物中来提供组合物是已知的(参见专利参考文献2-4)。另外, 本发明人已提出了一种无溶剂的形成固化的防粘涂层的有机聚硅氧烷组 合物,该有机聚硅氧烷组合物具有25℃时20mPa·s至300mPa·s的粘度, 且含有(A)具有硅键合的苯基的烯基官能的有机聚硅氧烷和(B)具有至 少100,000mPa·s粘度的有机聚硅氧烷(参见专利参考文献5)。

另一方面,已知含有高级烯基(例如己烯基)的有机聚硅氧烷可用作 加成反应-固化有机聚硅氧烷组合物的基础组分,且可改进例如低温固化特 性和对压敏胶粘剂和粘性物质的防粘性能(参见专利参考文献6至9)。此 外,专利参考文献10公开了一种含有0.1至20重量%的高级烯基官能的 有机聚硅氧烷胶的可固化的涂层组合物,并且教导了引入这种胶提供快速 固化成具有低摩擦系数且长期保持稳定的防粘性的涂层的组合物。

然而,该参考文献未公开以下的可固化的有机聚硅氧烷组合物:使具 有1.0至5.0质量%范围的高级烯基含量的低粘度的有机聚硅氧烷作为其基 础组分,并且另外含有仅在分子链末端具有乙烯基的高粘度有机聚硅氧烷 且特别地为有机聚硅氧烷胶。此外,这种参考文献不包含对诸如具有不同 范围的高级乙烯基含量的两种或更多种低粘度有机聚硅氧烷的组合使用 的描述或建议。

[专利参考文献1]JP 47-32072A

[专利参考文献2]JP 61-159480A

[专利参考文献3]JP 2006-206884A

[专利参考文献4]JP 2008-169322A

[专利参考文献5]WO 2006/070947

[专利参考文献6]JP 02-145650A

[专利参考文献7]JP 04-020570A

[专利参考文献8]JP 05-171047A

[专利参考文献9]JP 06-049413A

[专利参考文献10]JP 09-507523A

发明内容

待解决的技术问题

本发明被实施,以解决上述问题,且提供一种易于处理的可固化的有 机聚硅氧烷组合物,其可在基材的表面上形成固化层,可提供对压敏胶粘 剂和粘性物质的优异的防粘性,以及可提供平滑的固化层。

本发明还公开了本发明解决的新的技术问题。可以合适地根据具有固 化层的片形式的基材的应用来选择由已知的可固化的有机聚硅氧烷组合 物提供的固化层,且可能有必要不仅通过将小于1.0g/m2的薄涂层施用于 基材上来形成固化层,且在一些情况下通过将1.0g/m2至10.0g/m2的厚涂 层施用于基材上来形成固化层。然而发现,当固化层的厚度增加时,固化 层的动摩擦系数增大,且当固化层的厚度增加时,固化层的平滑性损失。 这些问题在固化层的粘附特性和防粘特性都重要的应用中是相当严重的, 如在用于光学显示器和玻璃表面的保护膜中一样。本发明还发现当在上述 基材上形成厚的固化层时,特别地当以100mm/分钟或更高进行高速度剥 离时,相对于低速度剥离的剥离力,剥离力增加的趋势是非常显著的。

因此,本发明提供一种这样的可固化的有机聚硅氧烷组合物:当以厚 涂层的形式施用于基材上时,可形成特有地显示出优于以薄涂层形式施用 时的对固化层的动摩擦系数增大的抑制以及动摩擦系数对速度的小的依 赖性的固化层。本发明还提供一种设置有通过固化这一组合物提供的固化 层的片形式的制品,且尤其提供一种包含这种片形式的制品的层压制件并 提供一种表面保护片。本发明另外涉及一种制备片形式的制品的方法和一 种制备表面保护片的方法。

问题的解决方案

通过包含以下的可固化的有机聚硅氧烷组合物实现上述目的:

(A)100质量份的具有25℃时20mPa·s至500mPa·s的粘度和1.0至 5.0质量%范围的C4-12高级烯基含量的至少一种有机聚硅氧烷,

(B)0.5至15质量份的从胶至具有25℃时至少1,000,000mPa·s粘度 的流体的范围且具有0.005至0.100质量%的C2-12烯基含量的有机聚硅氧 烷,

(C)每分子具有至少两个硅键合的氢原子(Si-H)的有机氢聚硅氧 烷,其量为使组分(C)中的SiH基团与组分(A)和(B)中的烯基的摩 尔比的值为0.5至5,以及

(D)催化量的铂-型催化剂。

即,通过以下实现上述目的:

“[1]可固化的有机聚硅氧烷组合物,包括:

(A)100质量份的具有25℃时20mPa·s至500mPa·s的粘度和1.0至 5.0质量%范围的C4-12高级烯基含量的至少一种有机聚硅氧烷,

(B)0.5至15质量份的从胶态至具有25℃时至少1,000,000mPa·s粘 度的流体的范围且具有0.005至0.100质量%的C2-12烯基含量的有机聚硅 氧烷,

(C)每分子具有至少两个硅键合的氢原子(Si-H)的有机氢聚硅氧 烷,其用量为使组分(C)中的SiH基团与组分(A)和(B)中的烯基的 摩尔比的值为0.5至5,以及

(D)催化量的铂-型催化剂,

[2]根据[1]的可固化的有机聚硅氧烷组合物,其中组分(A)是至少 两种有机聚硅氧烷的混合物,其中

(A1)具有0.5至2.0质量%范围的C4-12高级烯基含量的有机聚硅氧 烷,和

(A2)具有2.5至5.0质量%范围的C4-12高级烯基含量的有机聚硅氧 烷

以1/4至4/1的质量比混合。

[3]根据[1]或[2]的可固化的有机聚硅氧烷组合物,其中组分(A)中 的高级烯基是己烯基。

[4]根据[1]的可固化的有机聚硅氧烷组合物,其中组分(B)是在分 子链两个末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷。

[5]根据[1]至[4]中任一项的可固化的有机聚硅氧烷组合物,其特征在 于,组合物是无溶剂的,且组合物整体的粘度为25℃时100mPa·s至5,000 mPa·s。

[6]根据[1]至[5]中任一项的可固化的有机聚硅氧烷组合物,其特征在 于,当根据日本工业标准P8147以10mm/分钟的位移速度在通过以下提供 的固化层上测量动摩擦系数时:以0.6g/m2和以1.6g/m2将可固化的有机 聚硅氧烷组合物涂布在片形式的基材上,并且在每种情况下通过在130℃ 加热30秒进行固化;则通过下面的公式计算的动摩擦系数的%增加(Δ)不 超过10%:

动摩擦系数的%增加(Δ)=[{(以1.6g/m2涂布的固化层的动摩擦系数) -(以0.6g/m2涂布的固化层的动摩擦系数)}/以0.6g/m2涂布的固化层的动 摩擦系数]×100。

[7]片形式的制品,其具有通过热固化根据[1]至[6]中任一项的可固化 的有机聚硅氧烷组合物提供的固化层。

[8]根据[7]的片形式的制品,其特征在于,固化层是通过以1.0g/m2至10.0g/m2的速率将根据[1]至[6]中任一项的可固化的有机聚硅氧烷组合 物涂布在片形式的制品上并且通过施加热来固化组合物提供的固化层。

[9]根据[7]或[8]的片形式的制品,其中基材是聚乙烯-层压纸或塑料 膜。

[10]一种表面保护片,其包含根据[7]至[9]中任一项的片形式的制品。

[11]一种制备根据[7]或[8]的片形式的制品的方法,所述方法特征在 于:

用1.0g/m2至10.0g/m2的根据[1]至[6]中任一项的可固化的有机聚硅 氧烷组合物来涂布片形式的基材;以及

通过施加热进行固化来形成固化层。

[12]一种制备表面保护片的方法,其特征在于

用1.0g/m2至10.0g/m2的根据[1]至[6]中任一项的可固化的有机聚硅 氧烷组合物涂布实质透明的片形式的基材;以及

通过施加热进行固化来形成固化层。

[13]层压制件,其通过以下制造:将包含在片形式的制品的至少一面 上提供的压敏胶粘剂层地压敏胶粘剂片(SA)应用到片形式的基材(S1), 片形式的基材(S1)包含一种片形式的制品,该片形式的制品在其至少一 面上具有通过热固化根据[1]至[6]中任一项的可固化的有机聚硅氧烷组合 物提供的固化层,其中进行应用使得压敏胶粘剂层与上述固化层接触。

[14]层压制件,其通过以下制造:将包含在片形式的基材的至少一面 上提供的防粘层的防粘片(SR)应用到片形式的基材(S1),片形式的基 材(S1)包含一种片形式的基材上,该片形式的基材在其至少一面上具有 通过热固化根据[1]至[6]中任一项的可固化的有机聚硅氧烷组合物提供的 固化层,其中进行应用使得防粘层与上述固化层接触。”

发明的有益效果

根据本发明的可固化的有机聚硅氧烷组合物当以厚涂层的形式被施 用于基材上时,可形成特有地显示出优于以薄涂层形式施用时的对固化层 的动摩擦系数增大的抑制以及动摩擦系数的小的速度依赖性的固化层。该 固化层显示出对压敏胶粘剂和粘性物质的优异的防粘性并且显示出平滑 性。本发明还提供了一种具有通过固化该组合物提供的固化层的片形式的 制品,其中该固化层显示出上述技术效果。本发明特别地提供一种包含该 片形式的制品的层压制件和表面保护片,且还提供了一种制备该片形式的 制品的方法和一种制备该表面保护片的方法。

实施本发明的最佳模式

本发明的可固化的有机聚硅氧烷组合物特有地包含(A)具有25℃时 20mPa·s至500mPa·s的粘度和1.0至5.0质量%范围的C4-12高级烯基含量 的至少一种有机聚硅氧烷,(B)从胶至具有25℃时至少1,000,000mPa·s 粘度的流体的范围且具有0.005至0.100质量%的C2-12烯基含量的有机聚 硅氧烷,(C)每分子具有至少两个硅键合的氢原子(Si-H)的有机氢聚硅 氧烷,以及(D)铂-型催化剂。在下面更详细地描述该可固化的有机聚硅 氧烷组合物中的每种构成组分和使用该组合物的片形式的制品和层压制 件。

组分(A)是具有25℃时20mPa·s至500mPa·s的粘度和1.0至5.0质 量%范围的C4-12高级烯基含量的至少一种有机聚硅氧烷。组分(A)具有 低的粘度和高含量的高级烯基,例如己烯基,且使用该组分(A)作为基 础组分可以在基材的表面上形成具有高交联密度的固化层,且还有效地促 进组分(B)渗出,组分(B)具有0.005至0.100质量%的烯基含量和因 此从固化层的内部至表面的低的反应性。因此,即使当本发明的可固化的 有机聚硅氧烷组合物以厚涂层的形式被施用于表面上时,也压制或抑制了 随固化层厚度而变化的动摩擦系数的速度依赖性和压制或抑制了随固化 层厚度而变化的动摩擦系数的增大,并且显示出对压敏胶粘剂和粘性物质 的优异的防粘性和平滑性。在低于高级烯基含量的指定下限的情况下,当 所得到的固化层变得较厚时,动摩擦系数增大,且当固化层变得较厚时, 固化层的动摩擦系数还显示出速度依赖性,且因此本发明的目的不能实 现。另一方面,当高于高级烯基含量的指定上限时,抑制组分(B)渗出 到固化层表面,且可能损失优异的防粘性和平滑性的技术效果。

从本发明的技术效果的角度考虑,组分(A)优选地具有1.5至4.0质 量%范围的C4-12高级烯基含量;组分(A)中的C4-12高级烯基特别优选地 为己烯基;且组分(A)优选地为在分子链两个末端和在侧链位置中具有 己烯基的有机聚硅氧烷,如由下面给出的结构式所示。另外,从压制或抑 制随固化层厚度变化的动摩擦系数的速度依赖性和随固化层厚度变化的 动摩擦系数的改变的技术效果的角度考虑,组分(A)适合地是至少两种 有机聚硅氧烷的混合物,其中(A1)具有0.5至2.0质量%范围的C4-12高 级烯基含量的有机聚硅氧烷和(A2)具有2.5至5.0质量%范围的C4-12高 级烯基含量的有机聚硅氧烷以1/4至4/1的质量比混合,且更适当地以1/2 至2/1的质量比混合。该混合物的高级烯基含量优选地在1.5至4.0质量% 的范围,且特别优选地在2.0至3.5质量%的范围。

[式1]

在上式中,m和n各自是正数;m是提供每分子中1.0至5.0质量%范围 的己烯基-(CH2)4CH=CH2含量的数;且m+n是提供25℃时20mPa·s至500 mPa·s粘度范围的数。

另外,当在高速度测量的情况下压制或抑制基材-固化层表面的动摩擦 系数的增大(速度依赖性)的技术效果是特别重要的时,组分(A)特别 优选地是具有2.0至5.0质量%范围且更优选在2.0至3.5质量%范围的高 级烯基含量的至少一种有机聚硅氧烷或具有2.0至5.0质量%范围且更优选 在2.0至3.5质量%范围的高级烯基含量的至少两种有机聚硅氧烷的混合 物。

组分(B)是赋予固化层的表面平滑性的添加剂,且更具体地-通过有 效地渗出到通过使用组分(A)实现的高交联密度固化所提供的固化层的 表面-赋予固化层的表面最佳的动摩擦系数,并且提供对压敏胶粘剂和粘性 物质的优异的防粘性和平滑性。

组分(B)是从胶态至具有25℃时至少1,000,000mPa·s粘度的流体的 范围且具有0.005至0.100质量%范围的C2-12烯基含量的有机聚硅氧烷。 非烯基硅键合的有机基团可示例为烷基,例如甲基、乙基、丙基等等;芳 基,例如苯基等等;卤代烷基,例如3,3,3-三氟丙基、九氟己基等等;以 及硅烷醇基团。

为了实现本发明的目的,组分(B)优选地是具有0.005至0.100质量%、 且优选0.010至0.050质量%范围的C2-12烯基含量的低反应性的有机聚硅 氧烷,且至少90%、且更优选所有的非烯基硅键合的有机基团优选地是非 反应性烷基或芳基。低于前述下限的组分(B)中的烯基含量可能产生诸 如硅酮至表面迁移的增加和低残余粘性的问题。在高于前述上限的烯基含 量时,组分(B)通过加成反应被掺入到固化层中,且赋予固化层表面平 滑性的效果可能是不令人满意的。

关于组分(B)的特性,其可从胶态变化至具有25℃时至少1,000,000 mPa·s粘度的流体,同时当组分(B)为流体时,粘度优选地为至少10,000,000 mPa·s。当组分B呈现胶的形式时,其塑性优选地在0.5mm至10.0mm的 范围,且特别优选地在0.9mm至3.0mm的范围。该塑性是基于日本工业 标准6249中描述的方法用塑性计测量的塑性,且是当在25℃下将1kfg负 载施加到4.2g球形样品持续3分钟时测定的值。

组分(B)可具体示例为聚二甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷·苯基甲基硅 氧烷共聚物和二甲基硅氧烷·二苯基硅氧烷共聚物,在每种情况下这些物质 是在分子链末端由选自由以下组成的组的相同的或不同的基团封端的:硅 键合的烷基、烯基、芳基、卤代烷基和硅烷醇。组分(B)特别优选地是 在分子链末端由选自以下的相同的或不同的基团封端的直链或支链的二 甲基聚硅氧烷:三甲基甲硅烷氧基、硅烷醇基团和乙烯基。还可使用具有 不同聚合度的聚二甲基硅氧烷的混合物。

组分(B)最适合地是在分子链两个末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基 封端的聚二甲基硅氧烷,其中使用聚二甲基硅氧烷胶是特别优选的。

本发明的可固化的有机聚硅氧烷组合物含有每100质量份的组分(A) 从0.5至15质量份的组分(B),且特别优选地含有每100质量份的组分(A) 1.0至5.0质量份的组分(B)。当组分(B)含量小于指定的下限时,固化 层表面具有不令人满意的平滑性。当超过指定的上限时,有机聚硅氧烷组 合物的粘度变得过高,这可对实际过程例如涂布、制备等等造成问题,特 别地在以无溶剂的形式使用的情况下。

组分(C)是每分子具有至少两个硅键合的氢原子(Si-H)的有机氢聚硅 氧烷,且是交联剂。组分(C)优选地每分子具有至少三个硅键合的氢原 子,且对它们的键合位置没有特别地限制。硅键合的氢原子含量优选地为 相对于整体有机聚硅氧烷组合物的0.1至2.0质量%,且更优选地相对于整 体有机聚硅氧烷组合物的0.5至1.8质量%。除了氢原子,组分(C)中的 键合到硅的有机基团可示例为烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基和辛基, 其中甲基是优选的。组分(C)的分子结构可示例为直链、支链和支化的 环状。

组分(C)的粘度在25℃时为1mPa·s至1,000mPa·s,且优选地为5 mPa·s至500mPa·s。对于此的原因如下:当在25℃粘度小于1mPa·s时, 组分(C)易于从有机聚硅氧烷组合物中挥发;当在25℃粘度超过1,000 mPa·s时,有机聚硅氧烷组合物中需要长的固化时间。组分(C)可具体示 例为在两个末端由三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷 共聚物、在两个末端由二甲基氢甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷·甲基氢硅 氧烷共聚物、在两个末端由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷、环 状甲基氢聚硅氧烷和环状甲基氢硅氧烷·二甲基硅氧烷共聚物。两种或更多 种有机氢聚硅氧烷可组合使用作为组分(C)。

组分(C)更优选地是由下面的通式(2)表示的一种有机氢聚硅氧烷 或由通式(2)表示的两种或更多种有机氢聚硅氧烷。固化层是通过用组 分(A)和(B)中的硅键合的烯基进行的加成反应(氢化硅烷化反应)形 成的。

[式2]

式中的R1是取代的或未被取代的单价饱和烃基,且示例为与前述相同 的基团。P是正整数;q是大于或等于2的整数;且p和q满足关系10≤(p +q)≤200。当(p+q)小于指定的下限时,可发生挥发,且可能不能获得令 人满意的固化,这取决于固化条件。当超过指定的上限时,随着浴放置时 间的增加,可发生凝胶生成。另外,p和q优选地满足关系0.3≤q/(p+q) ≤1。当q/(p+q)小于指定的下限时,根据本发明的可固化的有机聚硅氧烷 组合物的固化可能是不令人满意的。

组分(C)以使组分(C)中的SiH基团与组分(A)和(B)中的烯 基的摩尔比的值为0.5至5且优选1至5的量被掺入。当该摩尔比小于指 定的下限时,可固化性下降;当超过指定的上限时,发生大的抗剥离且可 能不能获得实际防粘性。

组分(D)是铂-型催化剂,且是加快体系中存在的硅键合的烯基和硅 键合的氢之间的加成反应(氢化硅烷化反应)的催化剂。优选的铂-型催化 剂的具体实例是氯铂酸、醇改性的氯铂酸、氯铂酸的烯烃络合物、氯铂酸 与酮的络合物、乙烯基硅氧烷与氯铂酸的络合物、四氯化铂、精细分开的 铂、负载在载体(例如氧化铝或二氧化硅)上的固体铂、铂黑、铂的烯烃 络合物、铂的烯基硅氧烷络合物、铂的羰基络合物以及包含结合了如上面 列出的铂-型催化剂的热塑性有机树脂(例如甲基丙烯酸甲酯树脂、聚碳酸 酯树脂、聚苯乙烯树脂、硅树脂等等)粉末的铂-型催化剂。特别优选地使 用氯铂酸与二乙烯基四甲基二硅氧烷的络合物、氯铂酸与四甲基四乙烯基 环四硅氧烷的络合物以及铂/烯基硅氧烷络合物,例如铂/二乙烯基四甲基 二硅氧烷络合物、铂/四甲基四乙烯基环四硅氧烷络合物等等。

以催化量加入组分(D),且通常以1ppm至1,000ppm,且优选地在 5ppm至500ppm的范围添加,在每种情况下,该量为相对于本发明的可 固化的有机聚硅氧烷组合物的总质量的组分(D)中铂金属的量。

除了上述组分外,本发明的可固化的有机聚硅氧烷组合物优选地还掺 入(E)氢化硅烷化反应抑制剂,以抑制在环境温度下的凝胶化和固化, 且从而改进在环境温度下的储存稳定性,同时提供在热的施加下的可固化 性。这种氢化硅烷化反应抑制剂可示例为炔化合物、烯-炔化合物、有机氮 化合物、有机磷化合物和肟化合物。具体实例是炔醇,例如2-甲基-3-丁炔 -2-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、2-苯基-3-丁炔-2-醇、 1-乙炔-1-环己醇(ETCH)等等;3-甲基-3-三甲基甲硅烷氧基-1-丁炔;3-甲基 -3-三甲基甲硅烷氧基-1-戊炔;3,5-二甲基-3-三甲基甲硅烷氧基-1-己炔;烯 -炔化合物,例如3-甲基-3-戊烯-1-炔、3,5-二甲基-3-己烯-1-炔等等;1-乙 炔基-1-三甲基甲硅烷氧基环己烷;双(2,2-二甲基-2-丁炔氧基)二甲基硅烷; 以及烯基硅氧烷,例如1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基环四硅氧烷、1,3,5,7- 四甲基-1,3,5,7-四己烯基环四硅氧烷等等。该氢化硅烷化反应抑制剂(E) 的掺入量通常在每100质量份的组分(A)0.001至5质量份的范围,但可 视情况根据组分(E)的类型、掺入的氢化硅氧烷反应催化剂的性能和用 量、组分(A)中的高级烯基的量和组分(C)中的硅键合的氢原子的量、 所期望的适用期和工作环境来选择。

本发明的组合物包括组分(A)、(B)、(C)和(D)和任选的(E), 且特别很好地适合于用作无溶剂的可固化的有机聚硅氧烷组合物。含烯基 的有机聚硅氧烷树脂也可被掺入本发明的组合物中,以便降低由固化层对 压敏胶粘剂和粘性物质显示的剥离力。也可掺入增稠剂,例如细粒二氧化 硅等等,以提高涂布浴的粘度。特别地,当本发明的组合物以无溶剂的形 式使用时,基于在片形式的基材上的可涂布性的考虑因素,组合物整体在 25℃时的粘度优选在50mpa s至10,000mpa s的范围,且更优选从100mpa s至5,000mpa s。

另一方面,尤其是实现薄的涂层为目标时,本发明的组合物可以分散 在已知的有机溶剂中来使用。有机溶剂可示例为芳香烃溶剂,例如甲苯、 二甲苯等等;脂族烃溶剂,例如己烷、辛烷、异链烷烃等等;酮溶剂,例 丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等等;酯溶剂,例如乙酸乙酯、乙酸异 丁酯等等;醚溶剂,例如二异丙基醚、1,4-二噁烷等等;具有3至6的聚 合度的环状聚硅氧烷,例如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲 基环五硅氧烷等等;卤代烃,例如三氯乙烯、全氯乙烯、三氟甲基苯、1,3- 双(三氟甲基)苯、甲基五氟苯等等。在具有低耐热性的片形式的基材(例 如聚烯烃)上应用薄涂层的情况下,基于可固化性和溶胀事件,优选使用 的是醚溶剂。应注意,在薄涂层的情况下,本发明的关于以下的技术效果 可能是不令人满意的:厚涂层施用于基材上优于以薄涂层施用时对动摩擦 系数增大的抑制和在厚涂层于基材上的情况下的动摩擦系数对速度的小 的依赖性。

可将除前述组分外的任选的组分添加到根据本发明的可固化的有机 聚硅氧烷组合物中。可添加已知的添加剂,如包含烷氧基硅烷化合物的助 粘剂,例如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三 甲氧基硅烷等等;氧化抑制剂,例如苯酚型、醌型、胺型、磷型、亚磷酸 盐型、硫型、硫醚型等等;光稳定剂,例如三唑型、苯甲酮型等等;阻燃 剂,例如磷酸酯型、卤素型、磷型、锑型等等;一种或多种包含阳离子型 表面活性剂、阴离子型表面活性剂、非离子表面活性剂等等的抗静电剂; 热稳定剂;染料;颜料等等。

特别地,当具有由根据本发明的组合物提供的固化层的片形式的制品 用作表面保护片,以保护光学部件(例如,液晶板、等离子显示器、极化 板、相位延迟板等等)的表面或电子/电气部件(例如,印刷电路板、集成 电路、晶体管、电容器等等)的表面时,优选地添加抗静电剂。

可通过简单地将组分(A)至(D)、必要时组分(E)和任何其他任 选的组分混合至均匀来制备本发明的组合物。对组分的添加顺序没有特别 地限制;然而,当组合物在混合之后将不会立即使用时,优选地将组分(A) (B)和(C)的混合物与组分(D)分开储存,然后在使用之前立即混合 它们。在包含组分(A)至(D)且还包含组分(E)的组合物的情况下, 组分(E)的掺入量优选地被调节,以提供在环境温度下不经历交联,但 在施加热下经历交联和固化的组合物。

通过将本发明的上述可固化的有机聚硅氧烷组合物均匀地涂布在片 形式的基材上并且在足以引起氢化硅烷化反应(调节组分(A)和(C)的 交联)的条件下加热,可制备在其表面上具有显示出优异的平滑性、优异 的透明度和对片形式的基材的优异的粘附性的固化层的片形式的制品。通 过固化本发明的组合物提供的固化层还具有其他优点,即它具有优异的柔 性和优异的透气性,且即使当应用于不具有平的形状的目标材料上时,呈 现出很少的气泡夹杂物。因此,它非常适合于用于固化层的防粘性能和其 对需保护的物体的粘附性都是关键的应用中,如在光学显示器和玻璃表面 的保护膜的情形中。

特别地,本发明的可固化的有机聚硅氧烷组合物可提供片形式的制 品,对于该片形式的制品,通过以不同的涂布速率(且具体地以0.6g/m2(=薄的涂层)和1.6g/m2(=厚的涂层))将组合物应用于片形式的基材(例 如,聚乙烯-层压纸或聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上并且在每种情况下通过 在130℃下施加热30秒所提供的固化层的动摩擦系数的%增加(Δ)不超过 10%,且本发明的可固化的有机聚硅氧烷组合物可形成相对于涂布速率的 变化,动摩擦系数的增大通常被抑制或压制的固化层。此外,本发明可提 供其中前述定义的动摩擦系数的增加不超过5%的片形式的制品,且甚至 可提供动摩擦系数的增加为-15%至3%的片形式的制品。

“动摩擦系数的%增加(Δ)”中的“固化层的动摩擦系数”是在其表面 上具有固化层的片形式的基材的前面和后面之间的动摩擦系数的值,该值 是在该固化层形成一天后基于日本工业标准P8147通过使用测量仪器(例 如Tensilon拉力试验机)和1000g负载,10mm/分钟的位移速度、23℃的 温度和具有65%湿度的环境,测量动摩擦系数所确定的。

当通过前述方法在包括具有以0.6g/m2的涂布速率获得的固化层的片 形式的基材的样品上和包括具有以1.6g/m2的涂布速率获得的固化层的片 形式的基材的样品上测量动摩擦系数时,动摩擦系数的%增加(Δ)是使用 下面的公式测定的值,且是固化层的动摩擦系数的百分数增加,

Δ(%)={(以1.6g/m2涂布的固化层的动摩擦系数-以0.6g/m2涂布的固 化层的动摩擦系数)/以0.6g/m2涂布的固化层的动摩擦系数}×100。

可使用大致平的且具有适合于特定应用的宽度和厚度的基材,例如, 带、膜等等,而不特别地限制为片形式的基材,且具体实例是纸、合成树 脂膜、织物和纺织品、合成纤维、金属箔(例如铝箔、铜箔等等)、玻璃 纤维和通过层压多个前述的片形式的基材制备的复合的片形式的基材。

合成树脂膜可示例为例如聚酯、聚四氟乙烯、聚酰亚胺、聚苯硫醚、 聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚对苯二甲 酸乙二醇酯等等的合成树脂膜。由于本发明的固化层实质上是透明的,选 择主要由这些合成树脂膜组成的高透明度的片形式的基材用作实质上透 明的片形式的基材对于获得显示出优异透明度的保护膜是有用的。

纸可示例为日本纸、合成纸、聚烯烃-层压纸,且特别地为聚乙烯-层 压纸、硬纸板和粘土涂布的纸。

上文作为实例引述的片形式的基材的厚度不被特别地限制,但通常在 约5μm至300μm。为了改进片形式的基材和固化层之间的粘附性,可使 用已经历底漆处理、电晕处理、蚀刻处理或等离子体处理的支撑膜。在这 方面有用的底漆组合物可示例为包含在末端具有SiOH基团的聚二有机硅 氧烷、含SiH基团的聚硅氧烷和/或含烷氧基的聚硅氧烷和缩聚反应催化剂 的缩聚-型硅酮底漆组合物,且可示例为包含含烯基(例如乙烯基)的聚二 有机聚硅氧烷、含SiH基团的聚硅氧烷和加成-反应催化剂的加成类型的硅 酮底漆组合物。

由固化层制成的片形式的基材的相对的面可经历表面处理,例如抗擦 伤处理、防污处理、防指纹处理、防闪光处理、抗反射处理、抗静电处理 等等。这些表面处理可在将本发明的可固化的有机聚硅氧烷组合物涂布在 片形式的基材上之后进行,或可在已进行表面处理之后应用组合物。

抗擦伤处理(硬涂层处理)可示例为通过例如丙烯酸酯型、硅酮型、 环氧丙烷型、无机型或有机/无机混合型硬涂覆剂的处理。

防污处理可示例为通过例如氟型、硅酮型、陶瓷型或光催化剂型防污 染剂的处理。

抗反射处理可示例为基于具有例如氟型或硅酮型抗反射剂的涂层的 湿处理,且可示例为使用气相沉积或溅射的干处理。抗静电剂处理可示例 为使用例如表面活性剂型、硅酮型、有机硼型、导电聚合物型、金属氧化 物型或气相沉积的金属型抗静电剂的处理。

从50℃至200℃的温度通常适合于在片形式的基材上固化根据本发明 的可固化的有机聚硅氧烷组合物,但可使用高于200℃的温度,只要片形 式的基材具有良好的耐热性。对加热方法没有特别地限制,且可例如通过 在对流烘箱中加热、穿过长的加热炉以及使用红外灯或卤灯的辐射加热来 进行加热。还可通过组合热的施加和暴露于紫外辐射来进行固化。当组分 (D)是铂/烯基硅氧烷络合物催化剂时,即使当以相对于组合物总量的80 ppm至200ppm的铂金属的量掺入这种催化剂时,在短时间内即1秒至40 秒,在100℃至150℃下可易于获得显示出优异的平滑性、优异的透明度 和对片形式的基材的优异的粘附性的固化层。

另一方面,在具有低耐热性的片形式的基材例如聚烯烃等等的情况 下,在将本发明的可固化的有机聚硅氧烷组合物应用到例如聚烯烃的片形 式的基材之后,本发明的可固化的有机聚硅氧烷组合物优选地在50℃至 100℃、且更优选在50℃至80℃的低温度下被加热。在这种情况下,在30 秒至数分钟,例如1分钟至10分钟的固化时间下,可实现一致的固化。

关于将本发明的可固化的有机聚硅氧烷组合物涂布在片形式的基材 的表面上的方法,可使用以下方法而不受限制:浸没、喷涂、凹版涂布、 胶印涂布、胶印凹版涂布、使用例如转印式辊涂布机的辊涂、逆转辊涂布、 气刀涂布、使用例如幕帘式涂布机的幕帘式涂布、逗号涂布、Mayer棒式 涂布和用于形成固化层的其他已知的方法。

涂布速率设置成与实际应用一致,但通常使用在片形式的基材上提供 0.1g/m2至200.0g/m2的量。当目标是施用本发明的可固化的有机聚硅氧烷 的薄涂层为防粘层时,涂布速率可选择为0.1g/m2至1.0g/m2,而当目标是 在需要防粘性和粘附性的应用的情况下(例如保护膜服务)施用厚涂层时, 涂布速率可选择为1.0g/m2至10.0g/m2。特别地,尤其由于在以厚涂层的 形式施用的情况下的优异的平滑性,本发明的可固化的有机聚硅氧烷优选 地以1.0g/m2至10.0g/m2,且特别优选以1.0g/m2至5.0g/m2涂布。

由本发明的可固化的有机聚硅氧烷组合物提供的固化层具有用作固 化的防粘层的作用。另一方面,该组合物的厚涂层的施用具有还可使用该 固化层作为微粘性的粘合剂层的优点,该微粘性的粘合剂层还具有与在薄 涂层的情况下的防粘性一样优异的防粘性。在下面描述利用这些特性的本 发明的组合物的应用。

本发明的组合物用于形成显示出优异的表面平滑性和对压敏胶粘剂 和粘性物质的优异的防粘性的固化层。本发明的组合物可特别地非常适合 于用作固化的防粘膜形成剂,例如印纸(process paper)、沥青包装纸和各 种塑料膜。

特别地,由于其对另一种压敏胶粘剂或粘性层的优异的防粘性,由本 发明的组合物提供的固化层可用作为包含压敏胶粘剂或粘性层的层压制 件的印纸的防粘层,用作包裹或包装压敏胶粘剂或粘性物质的纸的防粘 层,用作诸如压敏胶带、压敏标签的层压制件的防粘层等等。具体地,通 过使用本发明的可固化的有机聚硅氧烷组合物,可获得层压制件,其是通 过以下制造的:将包含被在片形式的基材的至少一面上提供的压敏胶粘剂 层(或粘合层)的压敏胶粘剂片(SA)应用到片形式的基材(S1),片形 式的基材(S1)包含一种片形式的基材,该片形式的基材在其至少一面上 具有通过热固化本发明的可固化的有机聚硅氧烷组合物提供的固化层(分 离层或防粘层),其中进行应用使得压敏胶粘剂层与上述固化层接触。

用于上文提及的层压制件的压敏胶粘剂或粘性物质表示全部范围的 压敏胶粘剂和胶粘剂等等,且可示例为基于丙烯酸酯树脂的压敏胶粘剂、 基于橡胶的压敏胶粘剂、基于硅酮的压敏胶粘剂、基于丙烯酸酯树脂的胶 粘剂、基于合成橡胶的胶粘剂、基于硅酮的胶粘剂、基于环氧树脂的胶粘 剂和基于聚氨酯的胶粘剂。其他实例是沥青、粘性食品,例如糯米团(年 糕)以及糊剂、胶水、淀粉和粘鸟胶。

另一方面,通过施用本发明的组合物的厚涂层,该组合物提供的固化 层另一方面还可用作还具有与在薄涂层的情况下的防粘特性一样优异的 防粘特性的微粘性的粘合层,且其是特别非常有用的,因为其可用作保护 片、可重复防粘的粘合片等等的粘合层。这样的粘合层一旦被粘附到目标 物,就维持长期稳定的且在结合位置没有滑动或剥落的粘附,且具有在长 期的粘附之后优异的可剥离能力的优点。另外,易于进行重新应用,且在 保护片的长期使用的情况下,固化层具有抗变形、变白、产生残余粘性等 等的优点。

具有由本发明的组合物提供的固化层的保护片或可重复防粘的粘合 片可用于以下应用:在运输、加工或固化构件期间,其被粘附到构件(例 如,金属片或板、被喷漆的金属片或板、铝框格、树脂片或板、装饰性钢 片或板、聚氯乙烯-层压的钢片或板、玻璃片或板等等)的表面并且保护构 件的表面。另外,其可非常适合于用作在以下过程中的保护片:在用于生 产各种类型的液晶显示板(还已知为监控器和显示器)的过程、在极化板 的分配渠道的过程、在用于各种类型的仪器和机器(例如汽车)的树脂构 件的生产和分配渠道的过程、用于食品包装的过程,以及等等。

相似地,由于设置有包含本发明的固化层的粘合层的保护片易于重复 应用,该保护片适合于作为如下各种类型的保护片。在这些显示器的生产、 分配和使用期间的多个环境下,可使用本发明的保护片,来实现防止表面 损伤、防止表面污染、防止指纹、防止静电、避免反射、获得抗剥离效果 等等的目标。

使用本发明的可固化的有机聚硅氧烷组合物,通过将包含在片形式的 基材的至少一面上提供的防粘层的防粘片(SR)应用到片形式的基材(S1) 可具体地获得构成该表面保护片的层压制件,片形式的基材(S1)包含一 种片形式的基材,该片形式的基材在其至少一面上具有通过热固化本发明 的可固化的有机聚硅氧烷组合物提供的固化层(防粘层和粘合层),其中 进行应用使得防粘层与上述固化层接触。

实施例

在下面给出实施例和比较实施例,以便具体地描述本发明;然而,本 发明不限于下面的实施例。在下面的实施例中,在所有情况下份是质量份; Hex表示己烯基;且Me表示甲基。粘度和塑性是在25℃下测量的值。通 过使用下述方法测量动摩擦系数,来评价由可固化的有机聚硅氧烷组合物 提供的固化层的平滑性。

[固化层的形成]

使用与涂布速率一致的印刷试验机(来自Mei Seisakusho Co.,Ltd.的 RI-2),以提供按硅氧烷计0.6g/m2、1.0g/m2或1.6g/m2的量将可固化的有 机聚硅氧烷组合物涂布在基材的表面上。在涂布之后,在对流烘箱中在 130℃下加热基材30秒,以在基材表面上形成固化层。

[测量聚乙烯-层压纸的动摩擦系数(对于实际实施例1至3,比较实施例1 至3)]

使用在其表面上具有通过上述方法获得的固化层的聚乙烯-层压纸,在 固化后一天制备测量样品,其中聚乙烯-层压纸的未处理的后面(纸基材侧) 贴着固化层(表面、固化的硅酮层),且使用Tensilon拉力试验机(商标: Tensilon RTC-1210,来自Orientec Co.,Ltd.)测量具有按照上述获得的固化 层的聚乙烯-层压纸的前/后动摩擦系数。使用下面的条件在每个单独的位 移速度下进行测量:负载:1000g;10mm/分钟、30mm/分钟或100mm/ 分钟的位移速度;23℃和65%湿度的周围环境。

[测量聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的动摩擦系数(对于实际实施例4至6)]

使用在其表面上具有通过上述方法获得的固化层的聚对苯二甲酸乙 二醇酯(PET)膜(厚度=50μm),在固化后一天制备测量样品,其中聚对 苯二甲酸乙二醇酯膜的未处理的后面(PET基材侧)贴着固化层(表面、 固化的硅酮层),且使用Tensilon拉力试验机(商标:Tensilon RTC-1210, 来自Orientec Co.,Ltd.)测量具有按照上述获得的固化层的PET膜的前/后 动摩擦系数。使用下面的条件在每个单独的位移速度下进行测量:负载: 1000g;10mm/分钟、30mm/分钟或100mm/分钟的位移速度;23℃和65% 湿度的周围环境。

[动摩擦系数的%增加(Δ)]

通过前述方法在具有0.6g/m2的涂布速率的样品上和在具有1.6g/m2涂布速率的样品上测量动摩擦系数(以10mm的位移速度测得的值),且 根据下面的公式确定固化层的动摩擦系数的%增加(Δ)。以30mm/分钟和 100mm/分钟的位移速度的基准值类似地确定了动摩擦系数的百分数增加 (表1和表3)。

Δ(%)={(以1.6g/m2涂布的固化层的动摩擦系数-以0.6g/m2涂布的固 化层的动摩擦系数)/以0.6g/m2涂布的固化层的动摩擦系数}×100。

[固化层的动摩擦系数的速度依赖性:(δS)%]

在相同涂布速率的固化层上根据前述方法以10mm/分钟和100mm/ 分钟的位移速度测量动摩擦系数,且使用下面的公式确定固化层的动摩擦 系数的%变化(δs)。

δs(%)={(以100mm/分钟的位移速度测量的固化层的动摩擦系数-以 10mm/分钟的位移速度测量的固化层的动摩擦系数)/以10mm/分钟的位 移速度测量的固化层的动摩擦系数}×100。

[实际实施例1]

将93.6份(A1)在分子链两个末端和在侧链位置中具有己烯基、220 mPa·s的粘度、具有1.15质量%的己烯基含量的聚二甲基硅氧烷、3.0份(B1) 具有1.4mm的塑性和在分子链末端由乙烯基封端的二甲基硅氧烷胶、3.2 份(C1)具有25mPa·s的粘度和1.6质量%的硅键合的氢含量和在分子链 两个末端由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷;以及0.2份(E)1- 乙炔基-1-环己醇(ETCH)混合至均匀。以提供100ppm的铂金属量的添 加量将(D)具有0.6质量%的铂金属含量的氯铂酸·1,3-二乙烯基-1,1-3,3- 四甲基二硅氧烷络合物共混到所得到的混合物中,从而产生具有800mPa·s 粘度的无溶剂的可固化的有机聚硅氧烷组合物,并且指定为组合物1。该 组合物中的硅-键合的氢原子(Si-)H/Hex摩尔比为1.27。通过前述方法以0.6 g/m2、1.0g/m2和1.6g/m2的涂布速率将所得到的有机聚硅氧烷组合物涂布 到聚乙烯-层压纸上,并且固化,并在每一个所得到的固化层上测量动摩擦 系数。结果记录在表1中。

[实际实施例2]

将46.8份(A1)在分子链两个末端和在侧链位置中具有己烯基、具有 220mPa·s的粘度、1.15质量%的己烯基含量的聚二甲基硅氧烷、44.5份 (A2)在分子链两个末端和在侧链位置中具有己烯基、100mPa·s的粘度 和3.00质量%的己烯基含量的聚二甲基硅氧烷、3.0份(B1)具有1.4mm 的塑性和在分子链末端由乙烯基封端的二甲基硅氧烷胶、7.8份(C1)具 有25mPa·s的粘度和1.6质量%的硅键合的氢原子含量和在分子链两个末 端由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷以及0.2份(E)1-乙炔基-1- 环己醇(ETCH)混合至均匀。以提供100ppm的铂金属量的添加量将(D) 具有0.6质量%的铂金属含量的氯铂酸·1,3-二乙烯基-1,1-3,3-四甲基二硅氧 烷络合物共混到所得到的混合物中,从而产生具有600mPa·s粘度的无溶 剂的可固化的有机聚硅氧烷组合物,并且指定为组合物2。该组合物中的 硅-键合的氢原子(Si-)H/Hex摩尔比为1.25。通过前述方法以0.6g/m2、1.0 g/m2和1.6g/m2的涂布速率将所得到的有机聚硅氧烷组合物涂布到聚乙烯- 层压纸上,并且固化,并在每一个所得到的固化层上测量动摩擦系数。结 果记录在表1中。

[实际实施例3]

将89.0份(A2)在分子链两个末端和在侧链位置中具有己烯基、具有 100mPa·s的粘度和3.00质量%的己烯基含量的聚二甲基硅氧烷、3.0份 (B1)具有1.4mm的塑性和在分子链末端由乙烯基封端的二甲基硅氧烷 胶、7.8份(C1)具有25mPa·s的粘度和1.6质量%的硅键合的氢原子含量 和在分子链两个末端由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷以及0.2 份(E)1-乙炔基-1-环己醇(ETCH)混合至均匀。以提供100ppm的铂金 属量的添加量将(D)具有0.6质量%的铂金属含量的氯铂酸·1,3-二乙烯基 -1,1-3,3-四甲基二硅氧烷络合物共混到所得到的混合物中,从而产生具有 300mPa·s粘度的无溶剂的可固化的有机聚硅氧烷组合物,并且指定为组合 物3。该组合物中的硅-键合的氢原子(Si-)H/Hex摩尔比为1.25。通过前述 方法以0.6g/m2、1.0g/m2和1.6g/m2的涂布速率将所得到的有机聚硅氧烷 组合物涂布到聚乙烯-层压纸上,并且固化,并在每一个所得到的固化层上 测量动摩擦系数。结果记录在表1中。

[比较实施例1]

遵从实际实施例2的程序,但使用91.3份(CA1)在分子链两个末端 和在侧链位置中具有乙烯基、具有60mPa·s的粘度和1.60质量%的乙烯基 含量的聚二甲基硅氧烷代替所述组分(A1)和组分(A2),以获得无溶剂 的可固化的有机聚硅氧烷组合物(比较组合物1)。通过前述方法以0.6 g/m2、1.0g/m2和1.6g/m2的涂布速率将所得到的有机聚硅氧烷组合物涂布 到聚乙烯-层压纸上,并且固化,并在每一个所得到的固化层上测量动摩擦 系数。结果记录在表1中。

[比较实施例2]

遵从实际实施例2的程序,但使用91.3份(CA1)在分子链两个末端 和在侧链位置中具有己烯基、具有350mPa·s的粘度和0.70质量%的乙烯 基含量的聚二甲基硅氧烷代替所述组分(A1)和组分(A2),以获得无溶 剂的可固化的有机聚硅氧烷组合物(比较组合物2)。通过前述方法以0.6 g/m2、1.0g/m2和1.6g/m2的涂布速率将所得到的有机聚硅氧烷组合物涂布 到聚乙烯-层压纸上,并且固化,并在每一个所得到的固化层上测量动摩擦 系数。结果记录在表1中。

[比较实施例3]

遵从实际实施例2的程序,但使用91.3份(CA1)在分子链两个末端 和在侧链位置中具有己烯基、具有100mPa·s的粘度和8.00质量%的乙烯 基含量的聚二甲基硅氧烷代替所述组分(A1)和组分(A2),以获得无溶 剂的可固化的有机聚硅氧烷组合物(比较组合物2)。通过前述方法以0.6 g/m2、1.0g/m2和1.6g/m2的涂布速率将所得到的有机聚硅氧烷组合物涂布 到聚乙烯-层压纸上,并且固化,并在每一个所得到的固化层上测量动摩擦 系数。结果记录在表1中。

此外,使用下面描述的方法测量实际实施例2、比较实施例1至3的 固化的涂层的剥离力。结果示出在表2中。

[剥离力评价]

使用施涂器以按固体计30g/m2将基于丙烯酸型溶剂的压敏胶粘剂(商 品名:Oribain BPS-5127,来自Toyo Ink Mfg.Co.,Ltd.)均匀涂布在通过上 述方法产生的固化涂层的表面上,并且在70℃下进行加热,持续2分钟。 然后将高级纸(单位面积重量=64g/m2)粘贴在该丙烯酸型压敏胶粘剂的 表面上,并将所得到的粘纸切割成5cm的宽度,以制备试验样品。将20 g/cm2的负载放置在该试验样品上,随后在空气中,在25℃的温度和60% 的湿度下,静置24小时。然后使用拉力试验机(Tensilon通用试验仪器, 来自A & D Co.,Ltd.),以180度的角度和在0.3m/分钟的剥离速度下剥离 粘着的纸,并且测量剥离所需要的力(N)。

[实际实施例4]

在按照实施例1进行的固化层上测量动摩擦系数,但在该情况下,使 用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜而不是聚乙烯-层压纸。结果记录在表 2中。

[实际实施例5]

在按照实施例2进行的固化层上测量动摩擦系数,但在该情况下,使 用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜而不是聚乙烯-层压纸。结果记录在表 2中。

[实际实施例6]

在按照实施例3进行的固化层上测量动摩擦系数,但在该情况下,使 用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜而不是聚乙烯-层压纸。结果记录在表 2中。

[表1]

*动摩擦系数的增加

[表2]

  剥离力(mN/50mm)   剥离速度(0.3m/分钟)   实施例2(组合物2)   230   比较实施例1(比较组合物1)   480   比较实施例2(比较组合物2)   290   比较实施例3(比较组合物3)   330

[表3]

*动摩擦系数的增加

正如表1所示,对于使用聚乙烯-层压纸作为基材,本发明的组合物, 且特别为组合物2和组合物3,即使在应用厚度从0.6g/cm2变化至1.0g/cm2至1.6g/cm2时,提供对固化层的动摩擦系数增大的抑制,且提供在1.6g/m2的涂布速率(厚涂层)下的对动摩擦系数与速度的依赖性的抑制。另外, 使用组合物3,即使在以0.6g/m2的涂布速率(薄涂层)下,动摩擦系数 与速度的依赖性被压制到低于20%。另一方面,在比较实施例1至3的固 化的涂层中,尤其在大于30mm/分钟的位移速度下,在从0.6至1.0至1.6 g/cm2下,动摩擦系数与速度的依赖性变化高于20%,这取决于厚度。对 于比较实施例2和3的固化的涂层,以1.6g/cm2的涂布速率(厚涂层)的 动摩擦系数与速度的依赖性是非常大的值。此外,正如表2所示,比较实 施例的剥离力比实际实施例的剥离力相对高。

正如表2所示,对于使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜作为基材,本申请 的组合物,且特别地为组合物2和3,即使在应用厚度从0.6g/cm2变化至 1.0g/cm2至1.6g/cm2时,提供对固化层的动摩擦系数增大的抑制。

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