有机酯、醚接枝聚硅氧烷固定相和衍生化β-环糊精接枝聚硅氧烷固定相的合成与研究

摘要

本文的主要工作为两种新型气相色谱固定相的合成，并对它们的色谱性能进行表征。 1．十一烯酸乙酯和烯丙基乙基醚共接枝聚硅氧烷。 首先，在三氟甲磺酸催化下，D4与D4H以9：1的摩尔比反应生成含氢量为10％的含氢硅油。随后，十一烯酸乙酯和烯丙基乙基醚按摩尔比1：1的条件与10％含氢硅油发生硅氢加成，在二乙烯基四甲基二硅氧烷铂络合物催化下得到无色胶状产物。在这步反应中，催化剂不同，反应活性不同。十一烯酸乙酯和烯丙基乙基醚以无序状态接枝到聚硅氧烷链上，侧链长短和官能基团的不同，使这种新的固定相表现出的色谱性能与以往的聚硅氧烷有很大的差异。 将适量固定相以静态法涂渍到经过粗糙、去活的毛细管柱内壁上，经过抽真空、老化后进行了一系列柱性能的评价。通过分析柱效评价、Grob试剂和麦氏混合物，这些数据说明了这种新型固定相柱效较高，涂渍能力较强，分离效果好，但对胺类有些吸附，总相常数725为弱极性柱。通过对实际样品的测定可看到固定相对酯类和醇类分离效果很好，并能程序升温到240℃测实际酒样中的高温酯类化合物。 2．3—O—异丙基烯丙基醚基—2，6—二—O—戊基—β—环糊精接枝聚硅氧烷。 首先，将合成的2，6—O—二—戊基—β—环糊精在三氟化硼催化下与环氧丙烷反应，随后再与3—溴丙烯在NaH条件下反应生成3—O—异丙基烯丙基醚基—2，6—二—O—戊基—β—环糊精。这种β—环糊精衍生物可通过硅氢加成键合到聚硅氧烷链上，最终得到的产物为黄色粘性物质。本文环糊精上3位衍生方法简便、易操作，并且催化剂很容易除去，并且引入了一个异丙醚基间隔基使其链增长，并伸出空腔，这种结构会降低键合到聚硅氧烷链的空间位阻；作为固定相使用时，由于接枝间隔基较长减小了样品分子出入β—环糊精空腔的阻碍。 合成的这种新固定相涂渍到柱表面，老化后进行一系列的柱评价，从得到的数据可以看出这种新型固定相涂渍能力较强、柱效较高、分离效果好，但此固定相对醇类有些吸附作用，总相常数795为弱极性柱。对一些苯取代物的同分异构体有很好的分离效果。对于这种固定相，做了最基础的色谱性能表征，结果是令人满意的，满足作为固定相使用的要求。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章绪论

1.1毛细管柱对固定相的要求

1.2聚硅氧烷类气相色谱固定相

1.3环糊精类气相色谱固定相

1.4气相色谱毛细管柱制备技术

1.5研究目的和内容

第二章有机酯、醚接枝聚硅氧烷作为气相色谱固定相的研究

2.1有机酯、醚接枝聚硅氧烷作为气相色谱固定相的制备

2.2有机酯、醚接枝聚硅氧烷固定相的涂渍

2.3有机酯、醚接枝聚硅氧烷作为毛细管柱气相色谱固定相评价及应用

2.4小结

第三章衍生化β-环糊精接枝聚硅氧烷气相色谱固定相研究

3.1衍生化β-环糊精接枝聚硅氧烷的的制备

3.2衍生化β-环糊精聚硅氧烷固定相的涂渍

3.3衍生化β-环糊精接枝聚硅氧烷作为毛细管柱气相色谱固定相的评价和应用

3.4小结

第四章总结

参考文献

致谢