由间苯二甲酸和/或对苯二甲酸及低聚环氧烷烃制备的聚酯多元醇

摘要

本发明涉及一种制备聚酯多元醇的方法，该聚酯多元醇的醚基浓度范围为9.0摩尔/千克聚酯多元醇-22摩尔/千克聚酯多元醇，其特征在于：(i)在第一个步骤(A)中，将间苯二甲酸，任选地呈C1-C4烷基酯的形式，和/或对苯二甲酸，任选地呈C1-C4烷基酯的形式，与(B)化学式为H-(OCH2CH2)n-OH低聚乙二醇反应，该低聚乙二醇的数均氧乙烯基团数n为3.0-9.0，该反应在至少一种催化剂的存在下进行，所述催化剂选自锡(II)盐，铋(II)盐和四烷氧基钛，反应温度为160-240℃，反应压力为1-1013毫巴，反应时间为7-100小时，以及(ii)在第二个步骤中，将由步骤(i)得到的反应混合物与(C)邻苯二甲酸和/或邻苯二甲酸酐反应。本发明还涉及根据该方法得到的聚酯多元醇及其用于制备PUR/PIR硬质泡沫材料的用途。

说明书

技术领域

本发明涉及一种由间苯二甲酸和/或对苯二甲酸、低聚环氧烷烃和邻苯二 甲酸或邻苯二甲酸酐制备聚酯多元醇的方法，可由此方法获得的聚酯多元醇， 及其生产硬质PUR/PIR泡沫的用途。

背景技术

如今硬质PUR/PIR泡沫主要由聚酯多元醇制备，因为其对硬质PUR/PIR 泡沫的阻燃性及其导热性具有积极影响。在聚酯多元醇的制备中，主要用琥珀 酸、戊二酸、己二酸、邻苯二甲酸/酐、对苯二甲酸和间苯二甲酸作为原料。 除聚酯多元醇外，也偶尔加入聚醚多元醇以改善戊烷在聚酯多元醇中的溶解性 能，或减弱含有异氰脲酸酯的硬质PUR/PIR泡沫的脆性。

然而，芳香酸的使用，特别是对苯二甲酸的使用，在聚酯多元醇的制备中 可导致它们在室温下呈固态形式存在，因此使得它们在工业方法中更难以加 工。

为了制备这些聚酯多元醇，US 4,758,607公开了用高分子量聚对苯二甲酸乙 二酯)(PET)作为原料基体，并对其用分子量降低反应介质(例如低分子量乙二 醇，并且在低分子量聚羧酸存在下)进行再加工，以形成一种新的聚酯多元醇。 然而，这种方法的缺点在于，首先PET需要在一个复杂的工艺中收集。而且， 必须确保材料被正确地分类并未被污染。若考虑回收材料，如PET饮料瓶，其 瓶盖通常用聚乙烯制成，需要耗费时间去除。若考虑PET生产废料，这种原料 并不是到处都有，而与PET制备工厂的存在相联系。还有一个缺点存在于一个 事实中，即根据US 4,758,607的教导，部分用于PET降解的乙二醇必须再次 用蒸馏去除，考虑到乙二醇的高沸点，在能量方面是不利的。

US 4,039,487公开了基于对苯二甲酸、四乙二醇和邻苯二甲酸酐的聚酯多元 醇。然而，US 4,039,487没有公开怎样克服这些成分的酯化反应领域的专业人 员所知的缺点，如由对苯二甲酸的溶解性差而导致的长反应时间。另一个缺点 是，由于四乙二醇与邻苯二甲酸酐的快速反应，导致可用于对苯二甲酸的酯化 反应的羟基数目在反应一开始就迅速减少，这对后续较弱反应活性的对苯二甲 酸的反应造成不利影响，因为它的酯化反应速率也与自由羟基的浓度成正比。 因此，另一种途径是更大量的酯化反应催化剂的使用，因为这些催化剂会对后 续与这些聚酯多元醇的反应(如PUR泡沫的制备)造成不利影响。

发明内容

因此，本发明的一个目的是弥补上述的现有技术的缺点。

许多常规硬质PUR/PIR泡沫以聚酯多元醇为基体，然而，仍不具有足够阻 燃性，因为根据DIN 4102-1，它们通常只能达到防火B3级别。

因此，本发明的一个目的是提供一种聚酯多元醇，当其用于硬质PUR/PIR 泡沫时，能改善阻燃性，特别对于根据DIN 4102-1和/或SBI测试(DIN EN 13823) 达到防火B2级别的硬质PUR/PIR泡沫。

本发明的另一个目的是提供一种聚酯多元醇，其在生产硬质PUR/PIR泡沫 的工业方法中易于加工，同时可改善硬质PUR/PIR泡沫的阻燃性。

具体实施方式

本发明的目的通过本发明的用于制备聚酯多元醇的方法(其中醚基浓度范 围为9.0摩尔/千克聚酯多元醇-22摩尔/千克聚酯多元醇)令人惊奇地实现，该方 法的特征在于

(i)在第一个步骤中

(A)间苯二甲酸，任选地呈C₁-C₄烷基酯的形式，和/或对苯二甲 酸，任选地呈C₁-C₄烷基酯的形式，与

(B)化学式为H-(OCH₂CH₂)_n-OH，数均氧乙烯基团数n范围为 3.0-9.0的低聚乙二醇反应，

该反应在至少一种催化剂的存在下，在温度范围为160°-240℃，压力 范围为1-1013毫巴下进行7-100小时，所述催化剂选自锡(II)盐，铋(II) 盐和四烷氧基钛，以及

(ii)在第二个步骤中，由步骤(i)得到的反应混合物与(C)邻苯二甲酸和/ 或邻苯二甲酸酐反应。

间苯二甲酸的C₁-C₄烷基酯表示一种酯，选自间苯二甲酸二甲酯，间苯二甲 酸二乙酯，间苯二甲酸二正丁酯和间苯二甲酸二异丁酯。

优选组分(A)是对苯二甲酸，任选地呈C₁-C₄烷基酯的形式。对苯二甲酸的 C₁-C₄烷基酯表示一种酯，选自对苯二甲酸二甲酯，对苯二甲酸二乙酯，对苯 二甲酸二正丁酯和对苯二甲酸二异丁酯。

在本发明含义内，通式为H-(OCH₂CH₂)_n-OH的化合物中

n＝1有一个氧乙烯基，没有醚基；

n＝2有两个氧乙烯基，一个醚基；

n＝3有三个氧乙烯基，两个醚基；

n＝4有四个氧乙烯基，三个醚基；

n＝5有五个氧乙烯基，四个醚基；

n＝6有六个氧乙烯基，五个醚基；

n＝7有七个氧乙烯基，六个醚基；

n＝8有八个氧乙烯基，七个醚基；

n＝9有九个氧乙烯基，八个醚基。

优选组分(B)是多种低聚乙二醇的混合物，n值在通式H-(OCH₂CH₂)_n-OH中 给出组分(B)中氧乙烯基的平均数目。特别优选n＝2的组分(B)含有少于8重量％ 的低聚物，特别优选少于3重量％。因此，对于n值，也有可能得到不是整数 的值，例如，3.1，3.2或3.24。

优选低聚乙二醇(B)数均分子量范围为145-450克/摩尔，特别优选范围为 150-250克/摩尔。

根据本发明方法生产的聚酯多元醇优选醚基含量范围为10摩尔/千克聚酯 多元醇-17摩尔/千克聚酯多元醇。

根据本发明，基于用于生产聚酯多元醇的组分A，B和C的总量，组分(A) 优选含量为8-50重量％，特别优选含量为10-35重量％。

根据本发明，基于用于生产聚酯多元醇的组分A，B和C的总量，组分(B) 优选含量为50-92重量％，特别优选含量为65-90重量％。

根据本发明，基于用于生产聚酯多元醇的组分A，B和C的总量，组分(C) 优选含量为1-25重量％，特别优选含量为1-22重量％，最优选含量为5-18重 量％。

根据本发明的方法制备的聚酯多元醇，优选羟值范围为100毫克KOH/克 -400毫克KOH/克，特别优选范围为110毫克KOH/克-300毫克KOH/克，最优 选150毫克KOH/克-260毫克KOH/克，

该聚酯多元醇的羟值可基于标准DIN 53240确定。该聚酯多元醇的酸值可 基于DIN 53402确定。

根据本发明，该聚酯多元醇的分子量优选范围为280-1120道尔顿，特别优 选370-1020道尔顿，最优选430-750道尔顿。

根据本发明的方法制备的聚酯多元醇，优选酸值范围为0.1-4毫克KOH/克， 特别优选范围为0.15KOH/克-2.8KOH/克。

根据本发明的方法制备的聚酯多元醇，优选粘度(根据DIN 53019测量)在 25℃下范围为400毫帕秒-10000毫帕秒，特别优选范围为500毫帕秒-7000毫 帕秒。

低聚乙二醇(B)优选氧乙烯基数均数n范围为3.1-9，特别优选范围为3.5-8。

该聚酯多元醇优选熔点范围为-40°至25℃，特别优选范围为-20℃至23℃。

根据本发明该聚酯多元醇优选由一种混合物制成，该混合物包括

(i)在第一个步骤中，对苯二甲酸(A)和化学式为H-(OCH₂CH₂)_n-OH且氧乙烯 基数均数范围为3.0-9.0的低聚乙二醇(B)，以及

(ii)在第二个步骤中，至少一种组分(C)，选自邻苯二甲酸和邻苯二甲酸酐。

本发明一个优选的实施方式是制备聚酯多元醇的方法，其中第一个步骤(i) 中，组分(A)和(B)在一种催化剂的存在下反应，该催化剂选自锡(II)盐，铋(II) 盐和四烷氧基钛，反应温度范围为160°-240℃，压力范围为1-1013毫巴，时 间为7-100小时。

组分(C)优选仅在80-95％的反应水和任选的低分子量醇类(如甲醇，乙醇等， 即这些醇是从组分(A)与(B)的反应中形成的)在第一个步骤(i)中馏出之后进行。 从步骤(i)中得到的中间产物(从组分(A)与(B)的反应中形成)与之后加入的组分 (C)的反应，即步骤(ii)，优选其发生在反应温度范围为160°-240℃，压力范围 为1-150毫巴，时间为1-22小时。

为制备根据本发明的聚酯多元醇，所有本领域技术人员已知的催化剂均可 使用。优选使用氯化锡(II)，氯化铋(II)和四烷氧基钛(如四甲醇化钛或四乙醇化 钛)。特别优选使用二水合二氯化锡。基于所有原料组分A到C的重量份的总 和，这些催化剂(任选地，使用量总和)的使用量为20-200ppm，最优选45-80 ppm。

根据本发明用于制备聚酯多元醇的组分的反应优选在本体中(in substance) 发生(即不加入任何溶剂)。

本发明还提供了根据本发明的方法制备的聚酯多元醇和一种用于制备PUR 或PUR/PIR泡沫的方法，该方法包括以下步骤：

a)至少一种根据本发明的方法制备的聚酯多元醇与下列物质的反应

b)至少一种含有聚异氰酸酯的组分，

c)至少一种发泡剂，

d)至少一种或多种催化剂，

e)任选地，至少一种阻燃剂和/或其它辅助性物质和添加剂，

f)任选地，至少一种具有至少两个异氰酸酯反应性基团的化合物。

作为含有聚异氰酸酯的组分，常规的脂肪族、脂环族，特别是芳香族二和/ 或聚异氰酸酯均适用。优选使用甲苯二异氰酸酯(TDI)，二苯基甲烷二异氰酸 酯(MDI)，并且特别地，二苯基甲烷二异氰酸酯和聚亚苯基聚亚甲基聚异氰酸 酯(聚MDI)的混合物。也可以对异氰酸酯进行改性，如引入脲二酮，氨基甲酸 盐(酯)，异氰脲酸酯，碳二亚胺，脲基甲酸盐(酯)，特别是氨基甲酸酯基团。 为制备硬质聚氨酯泡沫，特别使用聚MDI。现有技术中异氰脲酸酯的形成实际 上仅仅发生在泡沫反应时，并形成阻燃PUR/PIR泡沫，所述阻燃PUR/PIR泡 沫在工业硬质泡沫中优选使用，如在建筑部门中作为绝热板、夹层元件、绝热 管和卡车车身。

作为具有至少两个异氰酸酯反应性基团的化合物，即具有至少两个可与异 氰酸酯基团反应的氢原子，通常可使用以通用术语描述的如下的化合物.

具有至少两个异氰酸酯反应性基团的化合物，特别是那些在分子中具有两 个或多个反应性基团(选自OH基团，SH基团，NH基团，NH₂基团和CH-酸 性基团，如β-二酮基团)的化合物，是适用的。为制备优选根据本发明方法制备 的硬质聚氨酯泡沫，特别使用具有2-8个OH基团的化合物。优选使用聚醚多 元醇和/或聚酯多元醇。在硬质聚氨酯泡沫的制备中，所使用的聚醚多元醇和/ 或聚酯多元醇的羟值优选25-850毫克KOH/克，特别优选25-550毫克KOH/ 克，其分子量优选大于300克/摩尔。组分(f)优选含有由已知方法制备的聚醚 多元醇，其制备方法例如用氢氧化碱(如氢氧化钠/钾)或醇化碱(如甲醇钠，乙 醇钠/钾，或异丙醇钾)作为催化剂，并添加至少一种含有2-8(优选2-6)个束缚 反应性氢原子的起始分子来进行阴离子聚合反应，或用路易斯酸(如五氯化锑， 氟硼酸—乙醚络合物等)或白土作为催化剂的阳离子聚合反应，该聚醚多元醇 得自一种或多种在亚烷基残基中具有2-4个碳原子的烷氧化物。而且，聚醚多 元醇的制备可由双金属氰化物催化反应进行，在这种情况下连续操作也是可能 的。

适用的环氧烷烃例如四氢呋喃，1，3-环氧丙烷，1，2-和2，3-环氧丁烷，氧化 苯乙烯，并且优选环氧乙烷和1，2-环氧丙烷。环氧烷烃可单独使用，顺次交替 或作为混合物。适用的起始分子包括，例如，甘油，三羟甲基丙烷，季戊四醇， 蔗糖，山梨糖醇，甲胺，乙胺，异丙胺，丁胺，苄胺，苯胺，甲苯胺，甲苯二 胺，萘胺，乙二胺，二亚乙基三胺，4，4’-亚甲基二苯胺，1，3-丙二胺，1，6-己二 胺，乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺和其它二羟基或多羟基醇，其也可为低聚醚 多元醇或单/多价胺，以及水。

此外，组分(f)可任选地包含聚酯多元醇，增链剂和/或交联剂。作为增链剂 和/或交联剂，特别使用双官能或三官能胺和醇，特别是二醇和/或三醇，其分 子量少于400克/摩尔，优选60-300克/摩尔。作为组分(f)，优选使用的聚醚多 元醇和/或聚酯多元醇的羟值大于160，特别优选大于200毫克KOH/克，特别 优选其官能度范围为2.9-8。特别优选使用的聚醚多元醇，其当量(即用分子量 除以官能度)少于400克/摩尔，优选少于200克/摩尔作为异氰酸酯反应性化合 物(f)。化合物(f)通常以液态形式存在。

作为发泡剂组分(c)，优选使用烃类。这些烃类可用于与水和/或其它物理发 泡剂的混合物中。这意味着化合物溶解或乳化于原料中以制备聚氨酯，并且在 聚氨酯的形成条件下蒸发。它们比如是烃，卤化烃和其它化合物，如全氟烷烃， 如全氟己烷，氯氟烃和醚，酯，酮和/或乙缩醛。

基于组分(b)到组分(f)的总重量，发泡剂组分(c)优选使用量为2-45重量％， 优选3-30重量％，特别优选4-20重量％。在一个优选的实施方式中，发泡剂 混合物(c)包含烃类，特别正戊烷和/或环戊烷，和水。特别优选的烃类为正戊 烷，环戊烷，异戊烷和/或同分异构体的混合物。特别使用环戊烷和/或正戊烷 作为发泡剂(c)。

根据本发明，为制备聚氨酯和聚异氰脲酯泡沫，作为催化剂(d)，使用常规 且已知的聚氨酯或聚异氰脲酯形成催化剂，如有机锡化合物，如二乙酸锡，二 辛酸锡，二月桂酸二丁基锡，和/或强碱性胺，如2，2，2-二氮杂双环辛烷，三乙 胺或优选三亚乙基二胺，N，N-二甲基环己胺或双(N，N-二甲基氨基乙基)醚，并 且为催化PIR反应，使用乙酸钾，辛酸钾和脂肪族季铵盐。

基于所有组分的总重量，催化剂优选使用量为0.05-3重量％，优选0.06-2 重量％。

上述组分的反应任选地发生在添加剂(e)的存在下，所述添加剂如阻燃剂， 填料，泡孔调节剂，泡沫稳定剂，表面活性化合物和/或抗氧化、热或微生物 降解或老化的稳定剂，优选阻燃剂和/或泡沫稳定剂。能够在泡沫形成时促进 规则泡孔结构的形成的物质称为泡沫稳定剂。举例如下：含硅泡沫稳定剂，如 硅氧烷-氧化烯共聚物和其它有机聚硅氧烷，还有脂肪醇、氧代醇、脂肪胺、 烷基酚、二烷基酚、烷基甲酚、烷基间苯二酚、萘酚、烷基萘酚、萘胺、苯胺、 烷基苯胺、甲苯胺、双酚A、烷基化双酚A、聚乙烯醇的烷氧基化作用产物， 此外还有以下物质的缩聚产物的烷氧基化产物：甲醛和烷基酚，甲醛和二烷基 酚，甲醛和烷基甲酚，甲醛和烷基间苯二酚，甲醛和苯胺，甲醛和甲苯胺，甲 醛和萘酚，甲醛和烷基萘酚，以及甲醛和双酚A。作为烷氧基化试剂，可使用 如环氧乙烷，环氧丙烷，聚-THF和高级同系物。

通常，现有技术已知的阻燃剂可被用作阻燃剂。适用阻燃剂如溴化醚(如 IxolB251)，溴化醇(如二溴新戊基醇，三溴新戊基醇和PHT-4-二醇)，以及氯 化磷酸酯(如三(2-氯乙基)磷酸酯，三(2-氯异丙基)磷酸酯(TCPP)，三(1，3-二氯 异丙基)磷酸酯，三(2，3-二溴丙基)磷酸酯和四(2-氯乙基)亚乙基二磷酸酯)。除 了已提到的卤代磷酸酯，无机阻燃剂如红磷，含红磷的制备物，水合氧化铝， 三氧化锑，聚磷酸铵和硫酸钙，或氰脲酸衍生物，如三聚氰胺，或至少两种阻 燃剂的混合物，如聚磷酸铵和三聚氰胺，以及任选的淀粉可用于根据本发明所 得的硬质PUR或PUR/PIR泡沫的耐火剂。作为额外的液态无卤阻燃剂，可使 用二乙基乙烷膦酸酯(DEEP)，三乙基磷酸酯(TEP)，二甲基丙基膦酸酯(DMPP)， 甲酚二苯基磷酸酯(CDP)及其它。基于组分(b)到(e)的总重量，用于本发明范围 内的阻燃剂优选使用量为0-30重量％，特别优选2-25重量％，特别是2.5-15 重量％。

上述及其它起始材料的更多细节可从专著中获悉，如塑料手册，卷VII，聚 氨酯，卡尔汉泽尔出版社，慕尼黑，维也纳，初版、再版和三版1966，1983 和1993年(Kunststoffhandbuch，vol.VII，Polyurethane，Carl Hanser Verlag  Munich，Vienna，1st，2nd and 3rd editions 1966，1983 and 1993)

为制备硬质聚氨酯泡沫，聚异氰酸酯(b)和组分(a)和任选的(f)以满足下列条 件的量进行反应：该泡沫的异氰酸酯指数为90-600，优选150-500，特别优选 180-450。

该硬质聚氨酯泡沫可借助已知方法，以分批或连续方式制备。已被本领域 技术人员所知的，包括但不限于块状泡沫制备(连续及分批的)，用于单组分系 统(分批的)和成型绝热泡沫(分批的)。本文中所述发明涉及所有方法，但优选 连续双带方法，其中弹性和/或硬质材料可被用于覆盖层。

根据本发明的硬质聚氨酯泡沫优选具有闭孔比大于90％，特别优选大于 95％。

根据本发明的PUR和PUR/PIR泡沫优选具有密度为28克/立方米-300克/ 立方米，特别优选30克/立方米-50克/立方米。

根据本发明的硬质聚氨酯泡沫特别用于绝热材料，如冷却设备、容器或建 筑，如其形式为绝热管、夹层元件、绝热板或冷却设备。

本专利申请所述的聚氨酯理解为还包括聚异氰酸酯加合物，其除氨基甲酸 酯基团外还包括其它基团，可以以如下举例形成：异氰酸酯基团与其自身反应， 如异氰脲酸酯基团，或异氰酸酯与除羟基外的基团反应，所述基团通常与氨基 甲酸酯基团一起存在于聚合物中。

本发明还提供了用上述方法制备用于制备聚氨酯的聚酯多元醇的用途。聚 氨酯是一种多用途材料，应用于许多方面。由于可用的原料的诸多变化，可制 备具有性能改变剧烈的产品，如用于绝热的硬质泡沫，用于床垫的弹性块状泡 沫，用于汽车座位和坐垫的成型弹性泡沫，用于隔声的声学泡沫，热塑性泡沫， 鞋泡沫或微孔泡沫，而且还有压缩浇铸系统和热塑性聚氨酯。

实施例：

实施例中所用原料清单

对苯二甲酸：因特化沙(Interquisa)公司

邻苯二甲酸酐(PA)：朗盛(Lanxess)公司的工业级PA

PEG 200：巴斯夫(BASF)公司

PEG 180：因镍欧式(Ineos)公司

乙二醇(EG)：因镍欧式(Ineos)公司

二水合氯化锡(II)：阿德里期(Aldrich)公司

四丁基钛：阿德里期(Aldrich)公司

所用设备及分析方法：

粘度计：阿同帕(Anton Paar)公司的MCR 51

羟值：基于标准DIN 53240

酸值：基于标准DIN 53402

A)聚酯多元醇的制备

实施例A-1(根据本发明)：

在一个4升配备有皮尔兹(Pilz)加热套、机械搅拌器、内部温度计、40 厘米填充柱、柱头、下降式高效冷凝器以及膜真空泵的4颈烧瓶中，在氮气保 护、100℃条件下，先加入2355克(11.78摩尔)PEG 200。约5分钟后，搅拌加 入412克(2.48摩尔)对苯二甲酸，并加入78毫克二水合二氯化锡。将混合物加 热到230℃保持5小时，此时水被馏出，反应混合物中的雾消失。之后，加入 367克(2.48摩尔)邻苯二甲酸酐(PA)，将混合物加热至230℃并保持4小时。 接着再加入78毫克二水合二氯化锡并抽真空，最终保持在60毫巴水平上。在 这些条件下，缩聚反应可继续进行15小时。冷却产物并测定其性能：

聚酯分析：

羟值：236.6毫克KOH/克

酸值：0.2毫克KOH/克

粘度：720毫帕秒(25℃)

根据本发明的其它实施例A-2到A-4和A-6(C)的聚酯以类似方式制备。

实施例A-5(对照)：

在一个4升的配备有皮尔兹加热套、机械搅拌、内部温度计、40厘米填充 柱、柱头、下降式高效冷凝器以及膜真空泵的4颈烧瓶中，在180℃条件下， 先加入1444克(9.76摩尔)PA。约30分钟后，加入1034克(9.76摩尔)二乙二醇， 并在180℃下将混合物搅拌60分钟。之后加入356克(2.44摩尔)己二酸和429 克(6.92摩尔)乙二醇。水在标准压力下馏出该混合物，持续时间3.5小时。加 入65毫克二水合二氯化锡，反应在30小时后结束，反应温度为200℃，压力 为70毫巴，之后加入352克(3.32摩尔)二乙二醇，混合物在200℃及标准压力 下继续反应6小时。冷却产物并测定其性能。

聚酯分析：

羟值：235.2毫克KOH/克

酸值：0.7毫克KOH/克

粘度：9150毫帕秒(25℃)

比较例A-5和比较例A-6不根据本发明，因为在A-5(对照)中既没有使用对 苯二甲酸也没有用低聚乙二醇，并且在A-5(对照)和A-6(对照)中低聚乙二醇的 醚基比例少于9摩尔/千克酯。而且，A-6(对照)在室温下不呈液态。

硬质PUR/PIR泡沫原料：

a.)实施例A-1，A-2，A-3，A-4和A-5(C)中的聚酯.

泡沫添加剂，包括b.)-f.)：

b.)TCPP，三(1-氯-2-丙基)磷酸酯，来自朗盛(Lanxess)公司

c.)TEP，磷酸三乙酯，来自李威加的(Levagard)公司

d.)添加剂1132，来自拜尔材料科学公司(Bayer MaterialScience)

e.)PET V 657，三官能聚醚多元醇，其分子量约为660道尔顿，来自拜尔 材料科学股份公司(Bayer MaterialScience AG)

f.)稳定剂聚醚-聚硅氧烷共聚物，来自爱富尼克(Evonik)公司

表2中所示的泡沫添加剂(b-f)包括20重量份组分(b)，5重量份组分(c)，2.2 重量份组分(d)，5重量份组分(e)和4重量份组分(f)。

活化剂(g)羧酸盐(PIR催化剂)：DesmorapidVP.PU 30HB13，来自拜尔材料 科学股份公司(德国勒沃库森)

异氰酸酯：(h)DesmodurVP.PU 44V70L，聚合型聚异氰酸酯，基于4，4′- 二苯基甲烷二异氰酸酯，其NCO含量约31.5重量％，来自 拜尔材料科学股份公司(德国勒沃库森)

发泡剂(i)正戊烷，克莱莫&马丁(Kremer&Martin)公司。

指数表示所有异氰酸酯基团对所有泽雷维京欧夫(zerewittinof)活性氢原 子的摩尔比。

在实验室规模中，用于形成硬质泡沫的所有原料，除聚异氰酸酯组分外， 均在纸杯中被称重，温度控制在23℃，用喷得澳力克(Pendraulik)实验室混 合器(如喷得澳力克(Pendraulik)的LM-34型)进行混合，任选地加入挥发的 发泡剂(戊烷)。接着，在搅拌下，向多元醇混合物中加入聚异氰酸酯组分(同样 将温度控制在23℃)，经强力搅拌后，将反应混合物倒入用纸划线的木质模具 中。在泡沫形成中，测定凝固时间和表干时间。在24小时后，从泡沫格上切 下边长为9厘米的立方形试样。

测定了以下性能：

尺寸稳定性：通过测量立方形试样贮存在+80℃24小时后尺寸的改变而确 定。根据本发明的泡沫表现出对于每个空间方向相对长度不 大于1％(绝对值)的改变。

核密度：由切下的立方形试样的体积和重量所确定。

KBT：根据DIN 4102-1进行克莱铂钠(Kleinbrenner)测试(小炉 子测试)。本发明的硬质泡沫达到防火B2级别。

BVD测试：根据瑞士碱性测试(Swiss Basic Test)以确定建筑材料的可 燃性，来自Vereinigung kantonaler Feuerversicherungen[州防 火保险协会]，1988版，及1990，1994，1995和2005的增刊(可 从瑞士伯尔尼的Vereinigung kantonaler Feuerversicherungen， Bundesstr.20，3011获得)。

凝固时间：通过将木棍浸入反应聚合物熔体并移出而确定。表征聚合物 熔体硬化的时间。

表干时间：表征泡沫表面条件。通过用木棍轻拍不再生长的泡沫而确 定。材料不再粘附的时间被称为表干时间。