液硫中硫化氢浓度测定法

摘要

本发明涉及一种液硫中硫化氢浓度测定法，用干燥后的洗气瓶称取适量的硫磺样品M克，相应加入二异丙醇胺，将洗气瓶置于热油中进行油浴汽提，加入氮气搅拌并收集冲洗液，用硝酸银溶液进行滴定，记录硝酸银标准溶液耗用的体积和自动电位仪的电位值；由每次滴定读取的电位值与耗用硝酸银标准溶液毫升数作标准曲线图，选择标准曲线弧度值变化最大部分的中点作滴定终点，得到滴定耗用的硝酸银溶液体积V，通过计算即可得到液硫中的硫化氢含量，本发明采用二异丙醇胺促进了液硫中硫化氢的解析，汽提时间由原来的4小时缩短为不到0.5小时，并根据滴定体积计算出硫化氢含量，方法精简，测定结果准确可靠。

说明书

技术领域

  本发明涉及一种液硫中硫化氢浓度测定法，属石油化工生产中测定液硫中硫化氢浓度的技术领域。

背景技术

目前在处理天然气净化过程中，需要对天然气进行脱硫处理，脱出的液态硫要求液硫中的硫化氢含量必须控制在10PPM以下，否则将会产生设备腐蚀和出厂产品硫磺不合格等不利因素。为了测量液硫中硫化氢的含量，美国BV公司（BLACK & VEAPCH  COMPANY）发明了一种液硫中硫化氢浓度测定法。该方法的操作步骤和工艺流程是：⑴、用干燥后的圆底烧瓶称取一定量的硫磺样品，放入加热套中加热；⑵、为防止液硫中含硫的气体逸出，在出口处接一个连接锥形烧瓶，锥形烧瓶内是事先用移液管移入20ml的碘标准溶液。⑶、待硫磺溶化后，温度控制液硫温度在150℃，鼓入氮气或氦气进行汽提30min；⑷、用0.1mol/L的硫代硫酸钠标准溶液滴定溶液至淡黄色，记录相关数据；⑸、再加入1～2ml的淀粉溶液（10g/L），用0.1mol/L的硫代硫酸钠标准溶液滴定溶液至无色即为终点，记录相关数据；⑹、再重复过程2和过程3，要求过程3鼓入N2或He进行汽提90min；再进行过程4和过程5的滴定工作；⑺、再重复过程2和过程3，要求过程3鼓入氮气或氦气进行汽提120min；再进行过程4和过程5的滴定工作；⑻、采用“空白”来校正蒸发和吸入过程中的碘损失；⑼、以累计硫化氢含量（ppm（wt））与累计的汽提时间（小时）作一个半对数曲线图，外推液硫中硫化氢含量（ppm（wt））。该分析方法在加热套中加热，存在样品保温、恒温困难，且整个操作至少需要9小时，分析时间太长,采用空白来校正蒸发和吸入过程中的碘损失和采用标准的一个半对数曲线图，外推液硫中硫化氢含量的精确率不高等缺点。

  专利号为200810305539.2公开了一种测量管道内原油、天然气中硫化氢含量装置，由于液硫与原有相比存在高温是液态、低温凝固的特点，该装置无法满足液硫中硫化氢的测定。

发明内容

本发明目的是针对上述现有技术中存在的保温、恒温困难，操作、分析时间长，计算结果精确率不高等缺点，提供一种操作平稳、减少工作时间，提高测量数据精确率的液硫中硫化氢浓度测定法。

本发明的操作步骤如下：

⑴、用干燥后的洗气瓶称取适量的硫磺样品M克，相应加入二异丙醇胺，将洗气瓶置于热油中进行油浴汽提；

⑵、在洗气瓶出口处连接锥形烧瓶，锥形烧瓶内是事先用移液管移入适量的碘标准溶液；

⑶、待硫磺溶化后，向洗气瓶中加入氮气搅拌；

⑷、卸开洗气瓶停止汽提，收集冲洗液；

⑸、往滴定管中装一定浓度C的硝酸银溶液，将滴定管管口浸入液面之下，往烧杯中加入适量的浓氨水，并放入磁性搅拌子将电极浸入吸收液中，进行搅拌；

⑹、由自动电位仪进行滴定，每滴定一次，待电位稳定后记录硝酸银标准溶液耗用的体积和自动电位仪的电位值；

⑺、重复步骤⑹，由每次滴定读取的电位值与耗用硝酸银标准溶液毫升数作标准曲线图；

⑻、选择标准曲线弧度值变化最大部分的中点作滴定终点，得到滴定耗用的硝酸银溶液体积V；

⑼、液硫中的硫化氢含量（ppm（wt））由下式计算：

      

式中：V—硝酸银溶液体积，毫升；

      C—硝酸银溶液浓度，摩尔/毫升；

      M—样品的质量，克。

    本发明采用二异丙醇胺促进了液硫中硫化氢的解析，汽提时间由原来的4小时缩短为不到0.5小时，滴定方法由手动改为自动电位仪滴定，滴定数据准确、合理，同时，根据滴定体积计算出硫化氢含量，方法精简，演算合理准确。

具体实施方式：

实施例一：⑴、用干燥后的洗气瓶称取100克的硫磺样品，相应加入90毫克的二异丙醇胺，将洗气瓶置于130℃的热油中进行油浴，油浴时间为20分钟；

⑵、为防止液硫中含硫的气体逸出，在洗气瓶出口处接一个连接锥形烧瓶，锥形烧瓶内是事先用移液管移入20毫升15%的碘标准溶液；

⑶、待硫磺溶化后，向洗气瓶中加入氮气搅拌，调整流量为500毫升/分钟，进行汽提30分钟；

⑷、卸开洗气瓶整停止气提。接收插口和管线用蒸馏水冲洗，收集冲洗液；

⑸、往滴定管中装浓度为0.01摩尔/毫升的硝酸银溶液，往烧杯中加入5毫升浓氨水．放入磁性搅拌子将电极浸入吸收液中，将滴定管尖浸入液面之下．调整搅拌速度，以产生强烈搅动但又不溅出为好；

⑹、在自动电位仪进行滴定，每滴定一次后，待电位稳定后记录滴定液耗用体积和仪器读数，当电位读数变化幅度小于6毫伏/分钟时，可认为电位稳定。

⑺、重复步骤⑹，直至电位读数为+100毫伏，由每次滴定读取的电位值与耗用硝酸银标准溶液毫升数作标准曲线图；

⑻、选择标准曲线弧度值变化最大部分的中点作滴定终点；

⑼、用公式（）计算液硫中的硫化氢含量（ppm（wt））。

实施例二：实施例二所进行的操作步骤与实施例一所进行的操作步骤相同，步骤中所述的硫磺样品量为100克，二异丙醇胺加入量100毫克；

所述的油浴温度为140℃，油浴时间为20分钟；

所述的碘标准溶液为20%，体积为15毫升；

所述的硝酸银溶液的浓度为：0.008摩尔/毫升。

实施例三：实施例三所进行的操作步骤与实施例一所进行的操作步骤相同，步骤中所述的硫磺样品量为100克，二异丙醇胺加入量110毫克；

所述的油浴温度为150℃，油浴时间为30分钟；

所述的碘标准溶液为18%，体积为20毫升；

所述的硝酸银溶液的浓度为：0.012摩尔/毫升。