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一种温和条件下使煤与废塑料共液化的方法

摘要

本发明为一种温和条件下使煤与废塑料共液化的方法,在高压釜中加入煤、废塑料、木质素磺酸盐、催化剂以及溶剂,通入氢气冲压至1.0~10.0Mpa,然后升温至300~450℃进行液化反应,高压釜加氢液化试验后的气体收集后用气相色谱仪进行气相组成分析,其它液化产物全部收集于滤纸筒中,并在索氏萃取装置上按顺序进行正己烷和四氢呋喃溶剂萃取,正己烷可溶物为油;溶于四氢呋喃而不溶于正己烷的为沥青烯和前沥青烯,利用四氢呋喃不溶物的量计算出液化的全部转化率,本发明使煤在较低温度下发生解聚反应,同时和废塑料共液化,提高吡啶等溶剂对煤的抽提率,加速煤液化过程,既可大幅度降低煤液化氢耗量和生产成本,又可解决废塑料所产生的白色污染。

著录项

  • 公开/公告号CN102344823A

    专利类型发明专利

  • 公开/公告日2012-02-08

    原文格式PDF

  • 申请/专利权人 六盘水师范学院;

    申请/专利号CN201110262788.X

  • 发明设计人 杜琨;范志芳;李志;

    申请日2011-09-06

  • 分类号C10G1/10(20060101);C10G1/06(20060101);C10G1/00(20060101);

  • 代理机构61215 西安智大知识产权代理事务所;

  • 代理人刘国智

  • 地址 553004 贵州省六盘水市明湖路育才巷19号

  • 入库时间 2023-12-18 04:17:16

法律信息

  • 法律状态公告日

    法律状态信息

    法律状态

  • 2022-08-12

    未缴年费专利权终止 IPC(主分类):C10G 1/10 专利号:ZL201110262788X 申请日:20110906 授权公告日:20140101

    专利权的终止

  • 2014-01-01

    授权

    授权

  • 2012-03-21

    实质审查的生效 IPC(主分类):C10G1/10 申请日:20110906

    实质审查的生效

  • 2012-02-08

    公开

    公开

说明书

技术领域

本发明属于煤炭化学加工技术领域,特别涉及一种温和条件下使煤与废 塑料共液化的方法。

背景技术

21世纪石油资源日益紧缺,我国经济持续快速发展对进口石油的依赖程 度也在逐年提升,2009年又达到历史最高,石油净进口总量超过1.6亿吨, 石油进口依存度已超过50%。对国民经济和国家发展带来了巨大挑战和重大 威胁。

与此相对的是我国含有丰富的煤炭资源,煤炭储量约占全国矿产资源储 量的90%,化石能源的95%,具有巨大的资源潜力,并且其开采处于过剩限 产的状态,同时,目前煤炭粗放的利用方式造成了严重的环境污染问题。从 我国油品缺口与能源储量来看,只有煤炭在近中期内可以满足我国石油、原 油供应的缺口。煤炭直接液化技术和间接液化技术是解决我国石油紧缺的重 要途径。煤直接液化是在高温高压下,借助于供氢溶剂和催化剂,使氢元素 进入煤及其衍生物的分子结构,从而将煤转化为液体燃料或化工原料的先进 洁净煤技术。煤的间接液化又称为费托合成。其原理是以煤为原料先经气化 制合成气(CO+H2),再以合成气为原料,在催化剂的作用下合成(F-T合成)液 态烃类产品。产品的构成主要取决于催化剂的选择性和相应的反应条件。然 而在我国目前条件下,无论是直接液化还是间接液化,煤炭液化项目每建设 1万吨油的生产能力,约需要投资约1亿元人民币,将煤液化技术商业化的 主要问题是投资大、成本高。

自50年代以来,高分子合成技术的进步极大地推动了合成树脂工业的发 展。塑料因其独特的加工、机械性能,广泛地应用于机械制造、食品包装、 国防军工等行业。但是塑料工业的迅猛发展与消费量的不断增加也相应地产 生了大量的塑料垃圾。我国每年塑料消费量约810万t,产生的废塑料约为 540万t,通过不同渠道回收再生利用的仅75万t,占13.9%,而86.1%的废 塑料(465万t)资源、能源未得到合理利用,因而形成了一个社会化的问题, 从资源有效利用的观点来看,废塑料的再资源化已成为一个重要的课题。

由于液化生产燃料油的成本还不能跟石油加工产品相比,煤与废塑料共 液化技术成为了现在研究的热点,它是利用煤直接液化技术将煤和废塑料的 混合物转变成气态、液态产物。由于废塑料为富氢高分子化合物,与煤在高 温高压下反应的过程中可以提供大量的活性氢,这些活性氢基团在共液化过 程中可以向煤发生转移,与煤发生加成反应,将煤分子的双键和芳环打开从 而使得煤发生液化。但是目前的煤与废塑料共液化的技术的反应条件一般约 430℃左右,冷态氢气的压力约需要10Mpa。

另一方面,对煤与废塑料共液化反应来说,催化剂的选择也是一重要因 素。研究表明,钼酸铵,HZSM-5沸石催化剂是煤与塑料及煤与混合废塑料 共液化中最常用的有效催化剂,可以明显提高裂解反应速率,但HZSM-5催 化剂的芳构化作用明显,较其它催化裂化剂产生较多的气体产物,而且该催 化剂价格较贵,质量优良的HZSM-5催化剂每吨的价格约需20万元。钼酸 铵的价格也比较昂贵,每吨的价格达到25万元左右。

发明内容

为了克服上述现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种温和条件下 使煤与废塑料共液化的方法,反应条件温和,设备条件低,能使煤在液化过 程中的氢耗量大幅度降低,制得的油品经进一步深加工后,不但可以得到洁 净燃料如汽油、煤油和重油等,还可分离出合成塑料制品的单体原料。

为了实现上述目的,本发明采用的技术方案是:

一种温和条件下使煤与废塑料共液化的方法,在高压釜中加入煤、废塑 料、木质素磺酸盐、催化剂以及溶剂,通入氢气冲压至1.0~10.0Mpa,然后 升温至300~450℃直到液化反应完毕,其中煤和废塑料的重量比为1∶10~ 10∶1,木质素磺酸盐的加入量为煤与废塑料总重量的1%~10%,溶剂与煤 重量比为1∶10~10∶1,催化剂为三氟化硼络合物,加入量为煤与废塑料总 重量的1%~10%。

所述煤为褐煤或烟煤或任意重量比的褐煤烟煤混合物。

所述废塑料为聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯或聚对苯二甲酸乙 二醇酯中的一种,或者为任意几种的任意重量比混合物。

所述木质素磺酸盐为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、木质素磺酸铵以及 木质素磺酸镁中的一种,或者为任意几种的任意重量比混合物。

所述三氟化硼络合物为三氟化硼-乙醚、三氟化硼-苯酚、三氟化硼-二甲 醚或者三氟化硼-丁醚中的一种,或者为任意几种的任意重量比混合物。

所述溶剂为苯酚。

更优的,将煤加入到高压釜中之前,先对其进行粉碎、缩分、研磨以及 干燥处理,使其粒度小于100目,水分小于1.0%。

将反应完成后的液化产物收集于滤纸筒中,进行先萃取和后萃取,先萃 取是指利用正己烷、正戊烷和正庚烷中的一种或者任意几种的任意重量比的 混合物进行萃取,溶于其中的为油,后萃取是指用四氢呋喃萃取,溶于四氢 呋喃而不溶于先萃取所用萃取剂的物质即为沥青烯和前沥青烯,萃取的总共 时间为24.0~48.0h。

为量化计算本发明的效果,本发明中,煤的总转化率、气和水的产率、 油产率、沥青烯和前沥青烯的产率分别如下式计算(以干燥无灰基煤为基准):

煤总转化率(%)=【称量的煤重-(四氢呋喃不溶物量-加入的催化剂 的量)】/干燥无灰基煤量

气产率(%)=反应前后固液物料的差值/干燥无灰基煤量

油产率(%)=(正己烷可溶物质量-溶剂正己烷的质量)/干燥无灰 基煤量

沥青烯和前沥青烯产率(%)=(四氢呋喃可溶物质量-溶剂四氢呋喃 的质量)/干燥无灰基煤量

本发明与现有技术相比,具有以下优点:

(1)在350℃以下,6~10MPa条件下液化,反应条件温和,而通常的 煤液化要在高温、高压(约450℃、25MPa)下进行,反应条件苛刻;

(2)油收率较高,废塑料几乎完全转化为油,显著降低了液化过程中的 氢耗量、提高了氢的利用率、降低了设备投资和减少了操作费用,油产率提 高近一倍,总产率提高40%左右;

(3)成本低,由于温和的反应条件,以及所选取的溶剂和催化剂类型都 常见且价廉,使得本发明的成本比现有技术大大降低。

综上,本发明所使用的方法为用苯酚做溶剂,三氟化硼做催化剂并添加 少量木质素使煤在不高的温度(350℃左右)下发生解聚反应,使煤的大分子 结构发生降解或解聚,同时和废塑料共液化,提高吡啶等溶剂对煤的抽提率。 提高煤的可溶性和加速煤的液化过程。这一反应属于正碳离子反应,主要是 使-CH2-和-CH2-CH2-这类桥键与芳环之间的连接裂解。这种使煤液化的方法 未见相关文献报道,它能使煤在更低的温度和更小的压强下发生解聚反应, 使煤和废塑料共液化条件更温和,并且催化剂三氟化硼-乙醚每吨的价格仅约 7千元,从而使得液化成本更低。由此可见,废塑料与煤的共液化是废塑料 回收利用生产清洁液体燃料和有用化学品的合理选择,不仅是处理废塑料的 有效方法,而且可以降低反应的苛刻度,提高油收率和油品质量。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步详细说明。

实施例一

先将褐煤按国家标准进行破碎、缩分、研磨至小于100目,并在温度约 90℃、真空度为10-2mmHg下烘烤至水分小于1.0%作为液化试验样品。

实验所用设备为山东蓬莱禄吴化工机械有限公司生产的GSHA-1.5L高压 釜。

在高压釜中加入按前述方法预处理后的煤9.0g、聚乙烯3.0g、木质素磺 酸钠0.24g、三氟化硼-乙醚0.12g,苯酚27.0g,置换三次氮气后通入氢气, 充压至1.0Mpa,然后以约10℃/min的加热速率升温至300℃并恒温30min 至液化反应完毕。

高压釜加氢液化试验后的气体收集后用气相色谱仪进行气相组成分析。 高压釜内其它液化产物全部收集于滤纸筒中,并在索氏萃取装置上按顺序进 行正己烷和四氢呋喃溶剂萃取。每次萃取的不溶物在称量前真空干燥2.0h。 正己烷可溶物为油;溶于四氢呋喃而不溶于正己烷的为沥青烯和前沥青烯, 每种溶剂萃取的时间均为24.0h。计算过程中从四氢呋喃不溶物残渣中扣除 添加的催化剂的量。以上实验并且与煤直接加氢的单独液化实验结果进行比 较,实验结果如表1所示:

表1:褐煤的单独液化及与聚乙烯共液化的实验结果

实施例二

先将褐煤和烟煤的混合物按国家标准进行破碎、缩分、研磨至小于100 目,并在温度约90℃、真空度为10-2mmHg下烘烤至水分小于1.0%作为液化 试验样品。

实验所用设备为山东蓬莱禄吴化工机械有限公司生产的GSHA-1.5L高压 釜。

在高压釜中加入按前述方法预处理后的褐煤和烟煤混合物20.0g、聚苯 乙烯10.0g、木质素磺酸镁1.2g、三氟化硼-苯酚0.9g,苯酚60.0g,置换三 次氮气后通入氢气,充压至5.0Mpa。然后以约10℃/min的加热速率升温至 400℃并恒温30min至液化反应完毕。试验中褐煤和烟煤的重量比无需严格限 定。

高压釜加氢液化试验后的气体收集后用气相色谱仪进行气相组成分析。 高压釜内其它液化产物全部收集于滤纸筒中,并在索氏萃取装置上按顺序进 行正己烷和四氢呋喃溶剂萃取。每次萃取的不溶物在称量前真空干燥5.0h。 正己烷可溶物为油;溶于四氢呋喃而不溶于正己烷的为沥青烯和前沥青烯, 每种溶剂萃取的时间均为24.0h。计算过程中从四氢呋喃不溶物残渣中扣除 添加的催化剂的量。以上实验并且与煤直接加氢的单独液化实验结果进行比 较,实验结果如表2所示:

表2:褐煤和烟煤的单独液化及与聚苯乙烯共液化的实验结果

实施例三

先将烟煤按国家标准进行破碎、缩分、研磨至小于100目,并在温度约 90℃、真空度为10-2mmHg下烘烤至水分小于1.0%作为液化试验样品。

实验所用设备为山东蓬莱禄吴化工机械有限公司生产的GSHA-1.5L高压 釜。

在高压釜中加入按前述方法预处理后的烟煤12.0g、聚乙烯4.0g、木质 素磺酸胺0.48g、三氟化硼-乙醚0.16g,苯酚36.0g,置换三次氮气后通入 氢气,充压至3.0Mpa。然后以约10℃/min的加热速率升温至400℃并恒温 30min至液化反应完毕。

高压釜加氢液化试验后的气体收集后用气相色谱仪进行气相组成分析。 高压釜内其它液化产物全部收集于滤纸筒中,并在索氏萃取装置上按顺序进 行正己烷和四氢呋喃溶剂萃取。每次萃取的不溶物在称量前真空干燥2.0h。 正己烷可溶物为油;溶于四氢呋喃而不溶于正己烷的为沥青烯和前沥青烯, 每种溶剂萃取的时间均为24.0h。计算过程中从四氢呋喃不溶物残渣中扣除 添加的催化剂的量。以上实验并且与煤直接加氢的单独液化实验结果进行比 较,实验结果如表3所示:

表3:烟煤的单独液化及与聚乙烯共液化的实验结果

实施例四

先将烟煤按国家标准进行破碎、缩分、研磨至小于100目,并在温度约 90℃、真空度为10-2mmHg下烘烤至水分小于1.0%作为液化试验样品。

实验所用设备为山东蓬莱禄吴化工机械有限公司生产的GSHA-1.5L高压 釜。

在高压釜中加入按前述方法预处理后的烟煤20.0g、聚对苯二甲酸乙二 醇酯5.0g、木质素磺酸胺0.75g、三氟化硼-二甲醚0.5g,苯酚60.0g,置换 三次氮气后通入氢气,充压至5.0Mpa。然后以约10℃/min的加热速率升温 至420℃并恒温60min至液化反应完毕。

高压釜加氢液化试验后的气体收集后用气相色谱仪进行气相组成分析。 高压釜内其它液化产物全部收集于滤纸筒中,并在索氏萃取装置上按顺序进 行正己烷和四氢呋喃溶剂萃取。每次萃取的不溶物在称量前真空干燥2.0h。 正己烷可溶物为油;溶于四氢呋喃而不溶于正己烷的为沥青烯和前沥青烯, 每种溶剂萃取的时间均为24.0h。计算过程中从四氢呋喃不溶物残渣中扣除 添加的催化剂的量。以上实验并且与煤直接加氢的单独液化实验结果进行比 较,实验结果如表4所示:

表4:烟煤的单独液化及与聚对苯二甲酸乙二醇酯共液化的实验结果

实施例五

先将褐煤按国家标准进行破碎、缩分、研磨至小于100目,并在温度约 90℃、真空度为10-2mmHg下烘烤至水分小于1.0%作为液化试验样品。

实验所用设备为山东蓬莱禄吴化工机械有限公司生产的GSHA-1.5L高压 釜。

在高压釜中加入按前述方法预处理后的褐煤10.0g、聚乙烯、聚氯乙烯 和聚苯乙烯的混合物30.0g、木质素磺酸钠2.0g、三氟化硼-丁醚1.6g,苯 酚80.0g,置换三次氮气后通入氢气,充压至5.0Mpa。然后以约10℃/min 的加热速率升温至450℃并恒温110min至液化反应完毕。试验中聚乙烯、聚 氯乙烯和聚苯乙烯的重量比无需严格限定。

高压釜加氢液化试验后的气体收集后用气相色谱仪进行气相组成分析。 高压釜内其它液化产物全部收集于滤纸筒中,并在索氏萃取装置上按顺序进 行正己烷和四氢呋喃溶剂萃取。每次萃取的不溶物在称量前真空干燥2.0h。 正己烷可溶物为油;溶于四氢呋喃而不溶于正己烷的为沥青烯和前沥青烯, 每种溶剂萃取的时间均为24.0h。计算过程中从四氢呋喃不溶物残渣中扣除 添加的催化剂的量。以上实验并且与煤直接加氢的单独液化实验结果进行比 较,实验结果如表5所示:

表5:褐煤的单独液化及与聚氯乙烯共液化的实验结果

实施例六

先将褐煤按国家标准进行破碎、缩分、研磨至小于100目,并在温度约 90℃、真空度为10-2mmHg下烘烤至水分小于1.0%作为液化试验样品。

实验所用设备为山东蓬莱禄吴化工机械有限公司生产的GSHA-1.5L高压 釜。

在高压釜中加入按前述方法预处理后的褐煤20.0g、聚乙烯30.0g、木质 素磺酸钙0.9g、三氟化硼-苯酚0.45g,苯酚2.0g,置换三次氮气后通入氢 气,充压至10.0Mpa。然后以约20℃/min的加热速率升温至300℃并恒温 30min至液化反应完毕。

高压釜加氢液化试验后的气体收集后用气相色谱仪进行气相组成分析。 高压釜内其它液化产物全部收集于滤纸筒中,并在索氏萃取装置上按顺序进 行正庚烷和四氢呋喃溶剂萃取。每次萃取的不溶物在称量前真空干燥8.0h。 正庚烷可溶物为油;溶于四氢呋喃而不溶于正庚烷的为沥青烯和前沥青烯, 每种溶剂萃取的时间均为24.0h。计算过程中从四氢呋喃不溶物残渣中扣除 添加的催化剂的量。以上实验并且与煤直接加氢的单独液化实验结果进行比 较,实验结果如表6所示:

表6:褐煤的单独液化及与聚乙烯共液化的实验结果

实施例七

先将烟煤按国家标准进行破碎、缩分、研磨至小于100目,并在温度约 90℃、真空度为10-2mmHg下烘烤至水分小于1.0%作为液化试验样品。

实验所用设备为山东蓬莱禄吴化工机械有限公司生产的GSHA-1.5L高压 釜。

在高压釜中加入按前述方法预处理后的烟煤15.0g、聚丙烯24.0g、木质 素磺酸钠0.72g、三氟化硼-乙醚0.72g,苯酚150.0g,置换三次氮气后通入 氢气,充压至8.0Mpa。然后以约10℃/min的加热速率升温至370℃并恒温 45min至液化反应完毕。

高压釜加氢液化试验后的气体收集后用气相色谱仪进行气相组成分析。 高压釜内其它液化产物全部收集于滤纸筒中,并在索氏萃取装置上按顺序进 行正庚烷和四氢呋喃溶剂萃取。每次萃取的不溶物在称量前真空干燥8.0h。 正庚烷可溶物为油;溶于四氢呋喃而不溶于正庚烷的为沥青烯和前沥青烯, 每种溶剂萃取的时间均为24.0h。计算过程中从四氢呋喃不溶物残渣中扣除 添加的催化剂的量。以上实验并且与煤直接加氢的单独液化实验结果进行比 较,实验结果如表7所示:

表7:烟煤的单独液化及与聚丙烯共液化的实验结果

实施例八

先将褐煤按国家标准进行破碎、缩分、研磨至小于100目,并在温度约 90℃、真空度为10-2mmHg下烘烤至水分小于1.0%作为液化试验样品。

实验所用设备为山东蓬莱禄吴化工机械有限公司生产的GSHA-1.5L高压 釜。

在高压釜中加入按前述方法预处理后的褐煤20.0g、聚乙烯和聚苯乙烯 的混合物200.0g、木质素磺酸钙22.0g、三氟化硼-丁醚22.0g,苯酚20.0g, 置换三次氮气后通入氢气,充压至8.0Mpa。然后以约20℃/min的加热速率 升温至300℃并恒温60min至液化反应完毕。试验中聚乙烯和聚苯乙烯的重 量比无需严格限定。

高压釜加氢液化试验后的气体收集后用气相色谱仪进行气相组成分析。 高压釜内其它液化产物全部收集于滤纸筒中,并在索氏萃取装置上按顺序进 行正庚烷和四氢呋喃溶剂萃取。每次萃取的不溶物在称量前真空干燥8.0h。 正庚烷可溶物为油;溶于四氢呋喃而不溶于正庚烷的为沥青烯和前沥青烯, 每种溶剂萃取的时间均为24.0h。计算过程中从四氢呋喃不溶物残渣中扣除 添加的催化剂的量。以上实验并且与煤直接加氢的单独液化实验结果进行比 较,实验结果如表8所示:

表8:褐煤的单独液化及与聚乙烯和聚苯乙烯的混合物共液化的实验结 果

实施例九

先将烟煤按国家标准进行破碎、缩分、研磨至小于100目,并在温度约 90℃、真空度为10-2mmHg下烘烤至水分小于1.0%作为液化试验样品。

实验所用设备为山东蓬莱禄吴化工机械有限公司生产的GSHA-1.5L高压 釜。

在高压釜中加入按前述方法预处理后的烟煤100.0g,聚丙烯10.0g、木 质素磺酸胺11.0g、三氟化硼-乙醚11.0g,苯酚60.0g,置换三次氮气后通 入氢气,充压至4.0Mpa。然后以约15℃/min的加热速率升温至400℃并恒温 30min至液化反应完毕。

高压釜加氢液化试验后的气体收集后用气相色谱仪进行气相组成分析。 高压釜内其它液化产物全部收集于滤纸筒中,并在索氏萃取装置上按顺序进 行正己烷和四氢呋喃溶剂萃取。每次萃取的不溶物在称量前真空干燥8.0h。 正己烷可溶物为油;溶于四氢呋喃而不溶于正己烷的为沥青烯和前沥青烯, 每种溶剂萃取的时间均为24.0h。计算过程中从四氢呋喃不溶物残渣中扣除 添加的催化剂的量。以上实验并且与煤直接加氢的单独液化实验结果进行比 较,实验结果如表9所示:

表9:烟煤的单独液化及与聚乙烯共液化的实验结果

实施例十

先将褐煤按国家标准进行破碎、缩分、研磨至小于100目,并在温度约 90℃、真空度为10-2mmHg下烘烤至水分小于1.0%作为液化试验样品。

实验所用设备为山东蓬莱禄吴化工机械有限公司生产的GSHA-1.5L高压 釜。

在高压釜中加入按前述方法预处理后的褐煤10.0g、聚氯乙烯30.0g、木 质素磺酸钠、木质素磺酸钙和木质素磺酸铵的混合物3.0g、三氟化硼-乙醚 3.0g,苯酚100.0g,置换三次氮气后通入氢气,充压至5.0Mpa。然后以约 10℃/min的加热速率升温至450℃并恒温110min至液化反应完毕。

高压釜加氢液化试验后的气体收集后用气相色谱仪进行气相组成分析。 高压釜内其它液化产物全部收集于滤纸筒中,并在索氏萃取装置上按顺序进 行正己烷和正戊烷的混合物以及四氢呋喃溶剂萃取。每次萃取的不溶物在称 量前真空干燥12.0h。正己烷和正戊烷的混合物可溶物为油,试验中正己烷 和正戊烷的重量比无需严格限定;溶于四氢呋喃而不溶于正己烷和正戊烷的 混合物的为沥青烯和前沥青烯,每种溶剂萃取的时间均为24.0h。计算过程 中从四氢呋喃不溶物残渣中扣除添加的催化剂的量。以上实验并且与煤直接 加氢的单独液化实验结果进行比较,实验结果如表10所示:

表10:褐煤的单独液化及与聚氯乙烯共液化的实验结果

实施例十一

先将褐煤按国家标准进行破碎、缩分、研磨至小于100目,并在温度约 90℃、真空度为10-2mmHg下烘烤至水分小于1.0%作为液化试验样品。

实验所用设备为山东蓬莱禄吴化工机械有限公司生产的GSHA-1.5L高压 釜。

在高压釜中加入按前述方法预处理后的煤15.0g,聚乙烯30.0g,木质素 磺酸钠2.4g,三氟化硼-乙醚、三氟化硼-苯酚、三氟化硼-二甲醚的混合物 1.2g,苯酚60.0g,置换三次氮气后通入氢气,充压至9.0Mpa,然后以约 10℃/min的加热速率升温至350℃并恒温30min至液化反应完毕。

高压釜加氢液化试验后的气体收集后用气相色谱仪进行气相组成分析。 高压釜内其它液化产物全部收集于滤纸筒中,并在索氏萃取装置上按顺序进 行正戊烷、正己烷和正庚烷的混合物和四氢呋喃溶剂萃取,每次萃取的不溶 物在称量前真空干燥12.0h。正戊烷、正己烷和正庚烷的混合物可溶物为油, 试验中正戊烷、正己烷和正庚烷的重量比无需严格限定;溶于四氢呋喃而不 溶于正戊烷、正己烷和正庚烷的混合物的为沥青烯和前沥青烯,每种溶剂萃 取的时间均为24.0h。计算过程中从四氢呋喃不溶物残渣中扣除添加的催化 剂的量。以上实验并且与煤直接加氢的单独液化实验结果进行比较,实验结 果如表11所示:

表11:褐煤的单独液化及与聚乙烯共液化的实验结果

以上各个实施例中,

废塑料可以为聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯或聚对苯二甲酸乙 二醇酯中任意几种以任意重量比的混合物。

木质素磺酸盐可以为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、木质素磺酸铵以及 木质素磺酸镁中任意几种以任意重量比的混合物。

三氟化硼络合物可以为三氟化硼-乙醚、三氟化硼-苯酚、三氟化硼-二甲 醚或者三氟化硼-丁醚中任意几种以任意重量比的混合物。

综上,本发明所用原料价格来源广泛,配置简单,过程中,无论是对原 料还是反应条件,要求都十分宽松,因此,本发明实现了在温和条件下的煤 与废塑料共液化。

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