耐磨剂和含有所述耐磨剂的具有极好耐磨性能的润滑组合物

摘要

本发明提供一种耐磨化合物，所述耐磨化合物选自由下列通式(2)表示的磷化合物或由下列通式(3)表示的所述磷化合物的金属盐。

说明书

技术领域

本发明涉及一种新的耐磨化合物，并涉及含有该耐磨化合物的具 有极好耐磨性能的润滑组合物。

背景技术

为了将耐磨性能调节至合适的水平，将耐磨剂与润滑剂混合起来。 这些耐磨剂被用于润滑组合物中，例如用于机动车辆的润滑油主要包 括高性能的发动机油和齿轮油，和工业润滑油如液压油。对于这些耐 磨剂，已经提出了多种类型的化合物。

这些耐磨剂中最有代表性的是二硫代磷酸锌(下文称之为 ″ZnDTP″)。这些有机锌化合物为由下列通式(1)表示的化合物，它们可 以在US 2364283和US 2364284中找到。

在润滑油的性能中，耐磨性能是特别重要的，为了保持这种性能， 在现有技术中已经公开了用于混合各种耐磨剂的多种技术。具体地， 前述ZnDTP已经作为耐磨剂应用很长时间了。由Sakurai Toshio编辑 并由Saiwai Shobo Ltd在1986年7月25日出版的″Shinpan Sekiyu  Seihin Tenkazai″(Petroleum Product Additives，新版)和如下专 利参考文献均公开了具有耐磨性能的含磷化合物的应用：日本专利JP 3662228，日本专利JP 4166872，日本待公开专利2001-354987，日本 待公开专利2002-20779，和日本待公开专利2008-266367。

正如上文所述，在润滑油的性能中，耐磨性能是非常重要的，和 耐磨剂应用于各种润滑组合物中，例如用于机动车辆的高性能润滑油 和工业润滑油。现有技术中，涉及在现有的高性能润滑油中应用的耐 磨剂的现有技术几乎都通过加入ZnDTP来实现。在本发明中，和为对 具有耐磨性能的新化合物全面研究的结果，已经发现某些具有特定结 构的磷化合物具有极好的耐磨性能。换句话说，本发明人已经发现了 表现出与现有技术的ZnDTP相同量级的极好耐磨性能的磷化合物并因 此完成了本发明。

发明内容

在第一方面，本发明提供了一种新的耐磨化合物，所述耐磨化合 物选自由下列通式(2)表示的磷化合物或由下列通式(3)表示的所述磷 化合物的金属盐：

其中在通式(2)和(3)中，R₁和R₂各自独立地表示选自如下的基团： 氢、具有1-30个碳的烷基、环烷基和芳基，和其中X代表O或S，和 M代表优选选自锌、钼、铜和钨的金属原子。

在第二方面，本发明提供一种具有极好耐磨性能的润滑组合物， 所述组合物含有基油和至少一种磷化合物，所述磷化合物选自由上述 通式(2)表示的磷化合物或由上述通式(3)表示的所述磷化合物的金属 盐，和其中按磷元素计和以润滑组合物的总重量为基准，前述磷化合 物或其金属盐的含量为0.01-10wt％。

如下物质作为前述通式(2)的化合物的例子提及。当R₁和R₂均为 烷基基团时，很可能R₁和R₂并不相同，但在如下具体情况下，R₁和R₂相同，和X代表硫。

亚氨基-双(二甲基膦硫化物)、亚氨基-双(二乙基膦硫化物)、亚 氨基-双(二丙基膦硫化物)、亚氨基-双(二丁基膦硫化物)、亚氨基- 双(二戊基膦硫化物)、亚氨基-双(二己基膦硫化物)、亚氨基-双(二庚 基膦硫化物)、亚氨基-双(二辛基膦硫化物)、亚氨基-双(二壬基膦硫 化物)、亚氨基-双(二癸基膦硫化物)、亚氨基-双(二-十一烷基膦硫化 物)、亚氨基-双(二-十二烷基膦硫化物)、亚氨基-双(二-十三烷基膦 硫化物)、亚氨基-双(二-十四烷基膦硫化物)、亚氨基-双(二-十五烷 基膦硫化物)、亚氨基-双(二-十六烷基膦硫化物)、亚氨基-双(二-十 七烷基膦硫化物)，亚氨基-双(二-十八烷基膦硫化物)、亚氨基-双(二 -十九烷基膦硫化物)、亚氨基-双(二-二十烷基膦硫化物)、亚氨基- 双(二-二十一烷基膦硫化物)、亚氨基-双(二-二十二烷基膦硫化物)、 亚氨基-双(二-二十三烷基膦硫化物)、亚氨基-双(二-二十四烷基膦硫 化物)、亚氨基-双(二-二十五烷基膦硫化物)等。

另外，当R₁和R₂均为环烷基基团时，很可能R₁和R₂并不相同， 但在如下具体情况下，R₁和R₂相同，和X代表硫。

亚氨基-双(二环丁基膦硫化物)、亚氨基-双(二环戊基膦硫化物)、 亚氨基-双(二环己基膦硫化物)、亚氨基-双(二环庚基膦硫化物)、亚 氨基-双(二环辛基膦硫化物)等。

另外，当R₁和R₂均为芳基基团时，很可能R₁和R₂并不相同，但 在如下具体情况下，R₁和R₂相同，和X代表硫。

亚氨基-双(二苯基膦硫化物)、亚氨基-双(二甲苯基膦硫化物)、 亚氨基-双(二-二甲苯基苯基膦硫化物)、亚氨基-双(二乙基苯基膦硫 化物)等。

如下物质可以作为前述通式(3)的化合物的例子提及。当R₁和R₂均为烷基基团时，很可能R₁和R₂并不相同，但在如下具体情况下，R₁和R₂相同，和X代表硫。

锌[亚氨基-双(二甲基膦硫化物)]₂、锌[亚氨基-双(二乙基膦硫化 物)]₂、锌[亚氨基-双(二丙基膦硫化物)]₂、锌[亚氨基-双(二丁基膦硫 化物)]₂、锌[亚氨基-双(二戊基膦硫化物)]₂、锌[亚氨基-双(二己基膦 硫化物)]₂、锌[亚氨基-双(二庚基膦硫化物)]₂、锌(亚氨基-双(二辛基 膦硫化物)]₂、锌[亚氨基-双(二壬基膦硫化物)]₂、锌[亚氨基-双(二癸 基膦硫化物)]₂、锌[亚氨基-双(二-十一烷基膦硫化物)]₂、锌[亚氨基- 双(二-十二烷基膦硫化物)]₂、锌[亚氨基-双(二-十三烷基膦硫化 物)]₂、锌[亚氨基-双(二-十四烷基膦硫化物)]₂、锌[亚氨基-双(二- 十五烷基膦硫化物)]₂、锌[亚氨基-双(二-十六烷基膦硫化物)]₂、锌[亚 氨基-双(二-十七烷基膦硫化物)]₂、锌[亚氨基-双(二-十八烷基膦硫 化物)]₂、锌[亚氨基-双(二-十九烷基膦硫化物)]₂、锌[亚氨基-双(二- 二十烷基膦硫化物)]₂、锌[亚氨基-双(二-二十一烷基膦硫化物)]₂、锌 [亚氨基-双(二-二十二烷基膦硫化物)]₂、锌[亚氨基-双(二-二十三烷 基膦硫化物)]₂、锌[亚氨基-双(二-二十四烷基膦硫化物)]₂、锌[亚氨 基-双(二-二十五烷基膦硫化物)]₂等。

另外，当R₁和R₂均为环烷基基团时，很可能R₁和R₂并不相同， 但在如下具体情况下，R₁和R₂相同，和X代表硫。

锌[亚氨基-双(二环丁基膦硫化物)]₂、锌[亚氨基-双(二环戊基膦 硫化物)]₂、锌[亚氨基-双(二环己基膦硫化物)]₂、锌[亚氨基-双(二环 庚基膦硫化物)]₂、锌[亚氨基-双(二环辛基膦硫化物)]₂等。

另外，当R₁和R₂均为芳基基团时，很可能R₁和R₂并不相同，但 在如下具体情况下，R₁和R₂相同，和X代表硫。

锌[亚氨基-双(二苯基膦硫化物)]₂、锌[亚氨基-双(二甲苯基膦硫 化物)]₂、锌[亚氨基-双(二-二甲苯基膦硫化物)]₂、锌[亚氨基-双(二 乙基苯基膦硫化物)]₂等。

本发明的有机磷化合物可以通过例如如下方法获得。

润滑油和润滑酯可以作为本发明的润滑组合物提及。在润滑组合 物中本发明的化合物的存在量与现有技术的耐磨剂类似，例如，以组 合物的总量为基准，它们的加入比例为0.01-10wt％，和优选为 0.03-5wt％(转化为元素磷计)。

对于本发明润滑组合物的基油来说，可以应用在常规润滑油中应 用的矿物油、合成油及它们的混合物，和具体地，可以单独或作为混 合物应用属于API(美国石油协会)基油分类中的第I、第II、第III、 第IV、第V类等的基油。

第I类基油包括例如通过对原油常压精馏获得的润滑油馏分应用 精制过程如溶剂精制、加氢精制和脱蜡的合适组合获得的链烷烃类矿 物油。粘度指数可以为80-120和优选为95-110。在40℃下的运动粘 度可以优选为2-680mm²/s，和甚至更优选为8-220mm²/s。另外，总 硫含量可以少于700ppm，和优选少于500ppm。总氮含量可以少于 50ppm和优选少于25ppm。除此之外，可以应用苯胺点为80-150℃ 和优选为90-120℃的油。

第II类基油包括例如通过对原油常压精馏获得的润滑油馏分应 用精制过程如加氢精制和脱蜡的合适组合获得的链烷烃类矿物油。通 过加氢精制方法如Gulf Company方法精制的第II类基油的总硫含量 少于10ppm和芳烃含量不大于5％，因而适合于本发明。这些基油的 粘度不作具体限定，但粘度指数可以为90-125，和优选为100-120。 在40℃下的运动粘度可以优选为2-680mm²/s，和甚至更优选为8-220 mm²/s。另外，总硫含量可以少于700ppm，和优选少于500ppm，和 甚至更优选少于10ppm。总氮含量可以少于10ppm和优选少于1ppm。 除此之外，可以应用苯胺点为80-150℃和优选为100-135℃的油。

第III类基油和第II+类基油包括通过对原油常压精馏获得的润 滑油馏分高度加氢精制而生产的链烷烃类矿物油、通过异构脱蜡方法 (该脱蜡方法脱蜡并用异链烷烃替代脱蜡过程所产生的蜡)精制的基 油、和由Mobil蜡异构方法精制的基油。这些对本发明来说也是合适 的。这些基油的粘度不作具体限定，但粘度指数可以为95-145，和优 选为100-140。在40℃下的运动粘度可以优选为2-680mm²/s，和甚至 更优选为8-220mm²/s。另外，总硫含量可以为0-100ppm，和优选少 于10ppm。总氮含量可以少于10ppm和优选少于1ppm。除此之外， 可以应用苯胺点为80-150℃和优选为110-135℃的油。

作为合成油的例子，可以提及聚烯烃、烷基苯、烷基萘、聚氧亚 烷基二醇、各种酯(例如多元醇酯、二元酸酯、磷酸酯)、聚氧亚烷基 二醇酯、聚氧亚烷基二醇醚、聚苯基醚、二烷基二苯基醚、含氟化合 物(全氟聚醚、氟化聚烯烃)和硅油。这些均属于第IV和第V类基油。

前述聚烯烃包括各种烯烃或其氢化物的聚合物。可以应用任何烯 烃，作为例子可以提及的有乙烯、丙烯、丁烯和具有5个或更多碳原 子的α-烯烃。在聚烯烃生产中，前述烯烃可以一类单独使用或两类或 多类组合使用。特别合适的为称为聚-α-烯烃(PAO)的聚烯烃。这些为 第IV类基油。这些合成油的粘度不作具体限定，但在40℃下的运动 粘度可以优选为2-680mm²/s，和甚至更优选为8-220mm²/s。

相比于由原油精制的矿物油基油，通过转化天然气为液体燃料的 费-托方法合成的GTL(气至液)具有非常低的硫含量和芳烃含量，并具 有非常高的链烷烃成分比例，因此具有非常好的氧化稳定性，和因为 它们还具有极小的蒸发损失而适于用作本发明的基油。它们为第III 类基油。GTL基油的粘度特性不作具体限定，但通常粘度指数为 130-180和优选为140-175。另外，在40℃下的运动粘度可以为2-680 mm²/s，和优选为5-120mm²/s。通常，总硫含量也少于10ppm，和总 氮含量少于1ppm。这种GTL基油的商业例子为Shell XHVI(注册商标)。

在本发明中，对于所述基油可以单独应用一类或者组合应用两类 或多类前述矿物油。前述合成油也可以单独应用一类或者组合应用两 类或多类。另外，也可以组合应用一类或多类矿物油和一类或多类合 成油。

根据润滑油的用途，除了基油和耐磨剂外，向本发明的润滑组合 物中加入各种添加剂也是有效的，例如通常用来改善具体性能，例如 金属清净剂、消泡剂、无灰分散剂、抗氧化剂、摩擦调节剂、金属钝 化剂、粘度指数改进剂、降倾点剂等，只要它们在不损害本发明目标 的范围内即可。

以组合物的总量计，优选这些补充添加剂的共混量通常在约 0.05-25wt％的范围内。

清净剂通常以0.1-10wt％和优选为0.5-5wt％的比例加入，和对于 它们的种类，可以提及碱金属或/或碱土金属的油溶性碱性盐、磺酸盐、 酚盐、水杨酸盐等。

无灰分散剂通常以0.1-20wt％和优选为0.5-10wt％的比例加入，和 对于它们的种类，可以提及在日本专利JP 1367796、JP 1667140、JP  1302811和JP 1743435中给出的聚链烯基琥珀酰亚胺和聚链烯基琥珀 酸酯。在本发明的润滑组合物中，也可以包括这些化合物的硼酸化衍 生物。

所述的酚基抗氧化剂包括2-叔-丁基苯酚、2-叔-丁基-4-甲基苯 酚、2-叔-丁基-5-甲基苯酚、2，4-二-叔-丁基苯酚、2，4-二甲基-6- 叔-丁基苯酚、2-叔-丁基-4-甲氧基苯酚、3-叔-丁基-4-甲氧基苯酚、 2，6-二-叔-丁基苯酚、2，6-二-叔-丁基-4-甲基苯酚、2，6-二-叔-丁基 -4-乙基苯酚、2，6-二-叔-丁基-4-乙氧基苯酚、3，5-二-叔-丁基-4- 羟基苯甲基巯基-辛基乙酸酯、正-十二烷基-3-(3，5-二-叔-丁基-4- 羟基苯基)丙酸酯、2′-乙基己基-3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙 酸酯、2，6-二-叔-丁基-α-二甲基氨基-p-甲酚、4，4′-亚甲基双(2，6- 二-叔-丁基苯酚)、4，4′-双(2，6-二-叔-丁基苯酚)、2，2-双(3，5- 二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙烷、4，4′-环亚己基双(2，6-叔-丁基苯酚)、 亚乙基二醇双[3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](Irganox  L109，由Ciba Specialty Chemicals Ltd.生产)、2，2′-硫-[二乙基 -3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(Irganox L115，由Ciba  Specialty Chemicals Ltd.生产)、四[亚甲基-3-(3，5-二-叔-丁基-4- 羟基苯基)丙酸酯]甲烷(Irganox L101，由Ciba Specialty Chemicals  Ltd.生产)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯甲基) 苯(Ionox 330，由Shell Japan Ltd.生产)、双-[3，3′-双-(4′-羟基-3′- 叔-丁基苯基)丁酸]二醇酯、2-(3′，5′-二-叔-丁基-4-羟基苯基)甲基 -4-(2″，4″-二-叔-丁基-3″-羟基苯基)甲基-6-叔-丁基苯酚和2，6，- 双(2′-羟基-3′-叔-丁基-5′-甲基-苯甲基)-4-甲基苯酚。作为前述胺基 抗氧化剂的例子，可以提及的有p，p′-二辛基-二苯胺、p，p′-二-α-甲 基苯甲基-二苯胺、N-p-丁基苯基-N-p′-辛基苯胺、单-叔-丁基二苯胺、 单辛基二苯胺、二(2，4-二乙基苯基)胺、二(2-乙基-4-壬基苯基)胺、 辛基-苯基-1-萘胺、N-叔-十二烷基苯基-1-萘胺、1-萘胺、苯基-1- 萘胺、苯基-2-萘胺、N-己基苯基-2-萘胺、N-辛基苯基-2-萘胺、N，N′- 二异丙基-p-亚苯基二胺和N，N′-二苯基-p-亚苯基二胺。另外，也可以 提及有机钼化合物如二硫代氨基甲酸钼和钼烷基胺。这些可以单独使 用或者几种组合使用，和可以以0.01-10wt％的比例和优选为0.1-5wt％ 的比例应用。

可以按需在本发明的润滑组合物中加入粘度指数改进剂。

作为这种粘度指数改进剂的例子，可以提及的有在日本专利JP 954077、JP 1031507、JP 1468752、JP 1764494和JP 1751082中公 开的苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯星形共聚物、聚甲基丙 烯酸酯和乙烯-丙烯共聚物。它们以1-20wt％的比例应用。也可能应用 分散剂粘度指数改进剂，在所述分散剂粘度指数改进剂的分子中含有 氮或氧原子的极性单体与这些物质共聚。通常应用的是聚甲基丙烯酸 酯、烯烃共聚物如乙烯-丙烯共聚物和苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丁烯、 或赋予分散特性的分散剂物质。

聚甲基丙烯酸酯是特别优选的。所用聚甲基丙烯酸酯的分子量可 以为10,000-2,000,000，特别优选为100,000-500,000。在组合物中， 粘度指数改进剂如聚甲基丙烯酸酯通常以0.5-20wt％和优选为 1-10wt％的比例掺混。

对于降倾点剂，可以应用日本专利JP 1195542和JP 1264056中 公开的聚甲基丙烯酸酯。对于防腐剂，可以应用链烯基琥珀酸或其部 分酯、苯并三唑基化合物、噻二唑基化合物等。

对于消泡剂，可以应用聚二甲基硅氧烷和聚丙烯酸酯基化合物等。

在本发明的润滑组合物中作为消泡剂使用的聚二甲基硅氧烷由下 列通式(4)表示。

在通式(4)中，n为正整数且为与粘度相应的值。

前述聚二甲基硅氧烷优选在25℃下的运动粘度为10,000-60,000 mm²/s。自然地，并不排除加入粘度低于上述值的聚二甲基硅氧烷，但 如果含量太大，则润滑油会变得混浊，或者在润滑油内没有分散而沉 降，因此必须限制所述含量为合适的量，从而避免这种情况发生。这 些聚二甲基硅氧烷可以单独使用或者两种或多种具有不同粘度的物质 组合使用。至于用量，它们在基油中的结合比例以组合物的总量为基 准且转化为Si计为约0.1-30ppm(ppmw，以下同)。如果含量小于0.1 ppm，则可能没有消泡效果。如果超过30ppm，则润滑组合物可能会 变得混浊和甚至可能没有消泡效果。甚至更优选的范围为约3-10ppm。

另一方面，对于聚丙烯酸酯基消泡剂来说，最好其分子量为约 4,000-150,000。至于用量，当组合应用时，最好其加入量(ppm)相对 于前述聚二甲基硅氧烷的Si量(ppm)为60倍或更高。另外，只要在正 常添加剂用量范围内，上限没有特别限制，但可能产生去乳性能降低 的问题，和通常优选的是使其含量不大于0.5wt％，和甚至更优选为不 大于0.2wt％。

通过本发明，已经可以提供一种极好的新耐磨剂，和也已经可以 在不应用现有技术的情况下提供具有极好耐磨性能的润滑组合物。

图1为高速四球磨擦测试的外形图。

实施例

下面通过实施例进一步解释本发明，但本发明绝不限于这些实施 例。另外，下文给出的制备方法仅作为实例给出，绝不仅限于此。

实施例1

配体6a：亚氨基-双(二异丙基膦硫化物)的合成

合成方法：D.Cupertino等人，Inorg.Chem.，1996，35，2695-2697 中的方法

R₁＝R₂＝异丙基

R₁＝R₂＝异丙基

测试方法

在氩气气氛下向配备有回流管的300ml三颈烧瓶中加入六甲基二 硅氮烷(2.64g，16.4mmol)，并溶解于50ml甲苯中。然后，在将烧 瓶加热至50℃时，应用滴液漏斗，在30分钟的时间内滴入100ml氯 二异丙基膦的甲苯溶液(5.00g，32.8mmol)，进一步搅拌3小时。

在冷却至室内温后，加入简单的硫(1.05g，4.10mmol)，通过加 热回流另外7小时。然后在0℃放置一天。在二硫化碳和正-己烷中洗 涤后，通过由二氯甲烷和正-己烷中实施重结晶而对所得到的白色晶体 进行精制。

形式      无色透明的晶体

产量      1.33g

收率％    26％

实施例2

复合物6b：锌[亚氨基-双(二异丙基膦硫化物)]₂的合成

合成方法：D.Cupertino等人，Inorg.Chem.，1996，35，2695-2697 中的方法

R₁＝R₂＝异丙基

R₁＝R₂＝异丙基

测试方法

向配备有回流管的300ml三颈烧瓶中加入配体 6a(1.33g，4.26mmol)和碳酸锌氢氧化物(1.10g，3.21mmol)，并在加热 的同时在二氯甲烷(100ml，精馏溶剂)中实施回流3小时。然后，在真 空条件下，蒸馏掉过滤得到的液体约1/3，然后在0℃下静置1天。在 二氯甲烷和水中提取所得到的无色且透明的晶体。在真空条件下蒸馏 掉所得到的有机层，和然后通过由二氯甲烷和正己烷实施重结晶而进 行精制。

形式      无色，透明的晶体

产量      1.06g

收率％    72％

实施例3

配体7a：亚氨基-双(二苯基膦硫化物)的合成

合成方法：D.Cupertino等人，Inorg.Chem.，1996，35，2695-2697 中的方法

R₁＝R₂＝苯基

R₁＝R₂＝苯基

R₁＝R₂＝苯基

测试方法

在氩气气氛下向配备有回流管的300ml三颈烧瓶中加入六甲基二 硅氮烷(3.66g，22.7mmol)，并溶解于100ml甲苯中。然后，在将 烧瓶加热至50℃时，应用滴液漏斗，在30分钟的时间内滴入100ml 氯二苯基膦的甲苯溶液(10.0g，45.3mmol)，进一步搅拌3小时。

在冷却至室内温度后，加入简单的硫(1.45g，5.67mmol)，通过 加热回流另外7小时。然后在0℃放置一天。在二硫化碳和正-己烷中 洗涤后，通过由二氯甲烷和正-己烷中实施重结晶而对所得到的白色晶 体进行精制。

形式    白色晶体

产量    7.24g

收率％  71％

实施例4

复合物7b：锌[亚氨基-双(二苯基膦硫化物)]₂的合成

合成方法：D.Cupertino等人，Inorg.Chem.，1996，35，2695-2697 中的方法

R₁＝R₂＝苯基

R₁＝R₂＝苯基

测试方法

在通常气氛下向配备有回流管的500ml三颈烧瓶中加入合成的亚 氨基-双(二苯基膦硫属化物)(2.81g，6.68mmol)，和使用300ml二 氯甲烷作溶剂。在溶剂中溶解配体后，加入碳酸锌氢氧化物(1.10g， 3.21mmol)，并在加热的条件下实施回流，同时将油浴的温度维持在 70℃。然后，去除过滤后留下的原料，通过蒸发将滤液减少约2/3， 然后在保持温度为0℃的条件下静置1天，得到白色晶体。在二氯甲 烷中使所得到的晶体溶解，在进一步加入纯化水后实施提取，和转移 至分离漏斗内。然后通过应用比例为1∶1的二氯甲烷和正己烷实施重 结晶。

形式      白色晶体

收率％    58％

对比例1-2和实施例5-10

对比例1和2含有API第III类矿物油(在100℃下粘度为4.2 mm²/s)或合成酯基油(三羟甲基丙烷羧酸酯；在100℃下运动粘度为4.5 mm²/s)，已经向其中加入5％的分散剂(链烯基琥珀酸酯聚亚烷基聚酰 胺，商品名为Infinum C9266)，而实施例5-10含有在实施例1-4中 合成的化合物和API第III类矿物油(在100℃下粘度为4.2mm²/s)或 合成酯基油(三羟甲基丙烷羧酸酯；在100℃下运动粘度为4.5mm²/s)， 已经向其中加入5％的分散剂(链烯基琥珀酸酯聚链烯基聚酰胺，商品 名为Infinum C9266)，分别制备这些组合物以得到表1所示的重量％ 浓度。

应用高速四球耐磨测试装备按照日本石油协会(Japan Petroleum  Institute)规定的测试方法JPI-5S-32-90对这些样品的耐磨性能实 施评估。如图1所示，三个钢球牢固地放置于样品容器的底部，并加 入要测试的油。在75℃的温度条件下，从顶部向旋转的球施加负荷 (40kgf)，和旋转以每分钟1200转的速度持续60分钟。测试后，测 量固定在底部的三个钢球在与顶部旋转球的接触点处造成的磨擦疤痕 的直径，以此评价耐磨性能。结果示于下表1中。

正如表1中针对实施例5-10所示，完全确认对于实施例1-4给出 的磷化合物相比于对比例1和2的那些具有极好的耐磨性能。

表1

1)API第III类矿物油(在100℃下粘度为4.2mm²/s)[由SK Energy Co.Ltd.生产 的YUBASE 4]

2)三羟甲基丙烷羧酸酯(在100℃下粘度为4.5mm²/s)

3)链烯基琥珀酸聚亚烷基聚酰胺，商品名为Infinum C9266

4)基于测试方法JPI-5S-32-90(“磨擦疤痕”越小，表征润滑性的耐磨性能越高)。 1200rpm、40kgf、75℃、60分钟。