用于通用颜料糊的糊树脂

摘要

本发明涉及糊树脂AB，它是水可还原的醇酸树脂B和碱性丙烯酸系共聚物树脂A的混合物，该碱性丙烯酸系共聚物树脂A包含至少一种含氨基的乙烯基型单体A1，和该糊树脂AB用于与各种各样的颜料配制水基和溶剂基染色油漆的方法。

说明书

发明领域

本发明涉及用于通用颜料糊的糊树脂，该通用颜料糊用于着色油漆的染色。

发明背景

在油漆工业中，通过使用混色体系使存量管制和后勤合理化。在这样的体系中，为用户选择的油漆颜色如下产生：从一定范围的可获得基础油漆中选择基础油漆并向该所选的基础油漆中添加一种或多种颜料糊，该颜料糊是一种或多种颜料与糊树脂的均匀混合物，该糊树脂具有良好的分散性能。此类体系已经广泛地用于装饰性涂料，例如EP 0 311209 A1中所公开的那样。

用于油漆染色体系的颜料糊的实例公开在WO 91/06607 A1(水基聚酯)、WO 99/49963 A1(溶剂基聚酯)和EP 0 458 479 A2(用于溶剂基油漆的丙烯酸系改性聚酯)中。除了至少一种颜料之外，颜料糊还通常包括特殊树脂、溶剂和通常还有添加剂。各种颜色的颜料化学性质方面相当大地不同，从简单的无机元素例如呈槽黑或灯黑形式的碳到无机氧化物(例如铁氧化物、铜、钴、铬和铅基颜料)和有机颜料(例如偶氮颜料、酞菁颜料和多环芳族颜料例如苝、蒽醌和喹吖啶酮颜料)。对于每种颜料，需要使用相容树脂。这种树脂又需要与基础油漆的漆基体系以及用于其它颜料糊的树脂相容，因为对于大多数颜色，要求添加多于一种颜料糊。树脂还应该能够将足够量的颜料分散。到目前为止还没能使用同时与溶剂基油漆和水基油漆相容，并且还与一般范围的漆基树脂相容的染色体系。

发明概述

因此，本发明的目的是提供包含树脂(″糊树脂″)的颜料糊，该树脂与大多数类型的颜料，以及大多数溶剂基或水基漆基树脂相容。所述糊树脂应该具有足够的分散和润湿能力以将基于不同原材料例如上文提及的那些的各种颜料分散。

这一目的已经通过提供糊树脂达到，该糊树脂是水可还原的醇酸树脂B和碱性丙烯酸系共聚物树脂A的混合物，其中所述碱性丙烯酸系共聚物树脂A是至少三类各自具有至少一个可共聚合烯属不饱和度的乙烯属单体的共聚物，所述乙烯属单体包含至少一种含氨基的乙烯基类单体A1、至少一种选自烷基中含1-13个碳原子的(甲基)丙烯酸直链或支链烷基酯的单体A2和至少一种具有衍生自聚醚二醇的结构部分的亲水性乙烯基单体A3，该聚醚二醇是聚乙二醇或乙二醇和丙二醇的混合醚，该混合醚具有占氧亚烷基总质量的至少60％的氧亚乙基质量分数，其中将所述聚醚二醇的羟基之一转化成醚基，和以如下方式消耗掉另一羟基：与烯属不饱和一元羧酸酯化，或与烯属不饱和醇醚化，或经由与(甲基)丙烯酸羟烷基酯和二异氰酸酯的加合物反应形成脲烷。

优选实施方案的详细描述

水可还原的醇酸树脂B优选具有0.2mg/g-5mg/g，尤其优选0.5mg/g-3mg/g的酸值，和优选5mPa·s-25mPa·s的运动粘度，该运动粘度是在水中的50％浓度的分散体中在23℃的温度和25s-1的剪切应力下根据DIN EN ISO 3219测量的。

所述醇酸树脂B是基于醇酸树脂Ba和加合物Bb的缩合产物，该加合物Bb是聚氧乙烯二醇的C₁-C₄-单烷基醚Bb1或乙二醇和丙二醇的混合醚的C₁-C₄-单烷基醚Bb2或它们的混合物与环脂族二元羧酸的酸酐Bb3的加合物，Bb1和Bb2的物质的量之和与Bb3的物质的量之比优选是0.95mol∶1.05mol-1.05mol∶0.95mol。

所述水可还原的醇酸树脂B优选通过Ba和Bb在酯化条件下，即在除去水下的反应制备，该反应优选在夹带剂例如二甲苯存在下经由夹带剂的共沸蒸馏和再循环进行。还可以使用一般的酯化催化剂。在优选170℃-260℃的温度下继续酯化直到抽吸的样品具有3mg/g或以下的酸值。

US 3,878,140中公开了一种涂料组合物，其包含(A)丙烯酸系共聚物(A1)、第二丙烯酸系共聚物(A2)和增塑剂(A3)的共混物和经颜料着色的丙烯酸系组合物(B)，所述丙烯酸系共聚物(A1)由甲基丙烯酸甲酯和各自在烷基中含2-12个碳原子的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯制成，所述第二丙烯酸系共聚物(A2)由甲基丙烯酸甲酯和粘附促进单体例如3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2，2-螺-环己基唑烷制成，所述增塑剂(A 3)是邻苯二甲酸酯或醇酸树脂，所述经颜料着色的丙烯酸系组合物(B)包含共聚物(B1)和乙酰丁酸纤维素(B2)和有机增塑剂(B3)，所述共聚物(B1)是聚甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯的共聚物或这些聚合物的混合物。本文公开的醇酸树脂增塑剂是非干性油脂肪酸、多元醇和二元羧酸或其酸酐的反应产物。

防垢剂已经从US公开专利申请2005/0 096 407 A1获知，它是杀生物活性材料和聚合物漆基的非水性分散体的组合，该聚合物漆基包含至少一种具有至少90％的非挥发物质量分数、10kg/mol-250kg/mol的z均分子量的醇酸树脂作为用于丙烯酸系树脂的聚合的分散介质，其中醇酸树脂与丙烯酸系部分的质量比为50∶50-30∶70。所采用的醇酸树脂可能是基于大豆脂肪酸或亚麻仁脂肪酸的长油或中油醇酸树脂，还如实施例1A(大豆油、苯三酸酐和三羟甲基乙烷)和1B(豆油脂肪酸、季戊四醇、巴豆酸和间苯二甲酸)中示例的那样。

酸值如常规那样根据DIN EN ISO 3682定义为中和具有质量m(样品)的样品所需要的氢氧化钾的质量m(KOH)与所述质量m(样品)之比，在溶液或分散体作为样品的情况下，m(样品)用所述溶液或分散体在固体物质的质量m(固体)替代，常规单位是″mg/g″。

醇酸树脂Ba是按常规方式通过一种或多种每分子含两个或更多个羟基的多元醇Ba1、一种或多种多元酸(每分子具有两个或更多个酸性基)Ba2和一种或多种脂肪酸Ba3的共缩合制备的，该脂肪酸Ba3可以被一种或多种三甘油酯油Ba4替代，或与一种或多种三甘油酯油Ba4混合。任选地，该缩合混合物还可以含有一种或多种一元酸Ba5。优选地，所述脂肪酸Ba3中至少一种每分子具有至少一个烯属不饱和部分。优选地，所述三甘油酯油Ba4中至少一种包含至少一个衍生自其分子中具有至少一个烯属不饱和部分的脂肪酸的残基。

多元醇Ba1是每分子含2-6个羟基，优选每分子含至多4个羟基的脂族直链或支链羟基化合物，例如乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，2-和1，4-丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、赤丁四醇、苏糖醇、季戊四醇、二(三羟甲基)丙烷、二(三羟甲基)乙烷、山梨糖醇和甘露糖醇。

多元酸Ba2可以是脂族直链、支链或环状，或芳族的，含2-4个酸基，和优选3-20个碳原子，并且可以优选选自邻苯二甲酸、苯三酸、四氢邻苯二甲酸、己二酸、丙二酸、环己烷二羧酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸和二苯甲酮四羧酸。

脂肪酸Ba3优选是优选含4-24个碳原子的至少单烯属的不饱和脂族一元羧酸。优选的是月桂烯酸、肉豆寇烯酸、棕榈油酸、油酸、gadolicacid、芥酸、蓖麻油酸、亚油酸和亚麻酸，以及它们的混合物，尤其是天然混合物例如大豆油脂肪酸、亚麻子油脂肪酸、向日葵油脂肪酸、红花油脂肪酸、橡胶树子油脂肪酸和妥尔油脂肪酸。

三甘油酯油Ba4是优选具有120cg/g-200cg/g的碘值的油，尤其优选大豆油、亚麻子油、向日葵油、红花油、橡胶树子油和妥尔油。

一元酸Ba5优选是芳族一元羧酸例如苯甲酸或烷基-取代的苯甲酸，环脂族一元羧酸尤其是所谓的树脂酸，脂族支链羧酸，例如异壬酸、2-乙基己酸，或Versatic acid(α-支链癸酸的混合物)。

优选地，醇酸树脂Ba具有小于5mg/g，尤其优选0.1mg/g-4mg/g，特别优选0.2mg/g-3.5mg/g的酸值。它们的羟值优选是30mg/g-100mg/g，尤其优选40mg/g-90mg/g，特别优选60mg/g-85mg/g。

加合物Bb是含羟基的单烷基醚Bb1和环脂族二元羧酸的酸酐Bb2的反应产物，所述含羟基的单烷基醚Bb1选自聚氧乙烯二醇的C₁-C₄-单烷基醚Bb11、乙二醇和丙二醇的混合醚的C₁-C₄-单烷基醚Bb12和它们的混合物，Bb11和Bb12的物质的量之和与Bb2的物质的量之比优选为0.95mol∶1.05mol-1.05mol∶0.95mol。所述加合物Bb优选具有5mg/g-60mg/g，尤其优选10mg/g-45mg/g，特别优选15mg/g-40mg/g的酸值。

羟基官能化醚Bb11优选是聚乙二醇的甲基、乙基、正丙基和正丁基一醚，其中所述聚乙二醇具有优选500g/mol-4000g/mol，尤其优选750g/mol-3000g/mol的重均分子量。每分子羟基的平均数优选是0.8-1.2，尤其优选0.9-1.1。特别优选的是用乙醇部分醚化，并具有1000g/mol-2000g/mol的分子量的聚乙二醇。

羟基官能化醚Bb12优选是乙二醇和1，2-丙二醇的混合醚的甲基、乙基、正丙基和正丁基一醚，其中氧亚乙基的质量分数是10％-85％，氧亚丙基的质量分数是90％-15％，计算为混合醚Bb12中分别具有两个或三个碳原子的氧亚烷基的质量与所有氧亚烷基的质量之和的比例，并具有优选500g/mol-10 000g/mol，尤其优选1000g/mol-8000g/mol的重均分子量。每分子羟基的平均数优选是0.8-1.2，尤其优选0.9-1.1。

环脂族二元羧酸的酸酐Bb2优选可以具有8-12个碳原子并优选选自四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐和它们的同系物例如甲基四氢邻苯二甲酸酐或丁基四氢邻苯二甲酸酐。已经令人惊奇地发现，非环状二羧酸的环酸酐例如马来酸酐或琥珀酸酐在本发明范围中不适用，因为它们损害颜料相容性。

碱性丙烯酸系共聚物树脂A是至少三类各自具有至少一个可共聚合烯属不饱和部分的乙烯属单体的共聚物。它包含至少一种含氨基的乙烯基型单体A1，该单体优选具有至少一个氨基，该氨基尤其优选是叔氨基。尤其有用的氨基-官能化乙烯基单体是叔氨基醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的酯，例如二甲基氨乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯和单叔单伯二胺的酰胺例如二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、3-N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和相应的二乙基氨基化合物。其它单体A2是烷基中含1-13个碳原子的(甲基)丙烯酸直链或支链烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。聚合反应中存在的产生A的其它单体是具有衍生自聚乙二醇或乙二醇和丙二醇的混合醚的结构部分的亲水性乙烯基单体A3，该混合醚具有占氧亚烷基总质量的至少60％的氧亚乙基质量分数，所述聚醚片段具有优选200g/mol-5000g/mol，尤其优选500g/mol-1500g/mol的分子量，其中将所述聚醚二醇的羟基之一转化成醚基，优选甲基、乙基或丁基醚基，和如下消耗掉其它羟基：与(甲基)丙烯酸或其它烯属不饱和一元羧酸酯化，或与烯属不饱和醇例如烯丙醇或2-甲基丙烯醇醚化，或经由与(甲基)丙烯酸羟烷基酯和二异氰酸酯的加合物反应形成氨基甲酸酯。尤其优选使用单体A3，它是(甲基)丙烯酸羟乙酯、芳族异氰酸酯例如亚甲苯基二异氰酸酯或双(4-异氰酸酯基苯基)甲烷和分子量200g/mol-5000g/mol的聚乙二醇的加合物，所述聚乙二醇与(甲基)丙烯酸的酯，和所述聚乙二醇与(甲基)烯丙醇的醚。也可以使用两种或更多种单体A3的混合物。单体A1、A2和A3的质量分数优选分别是15％-40％、15％-45％和30％-60％，尤其优选分别是20％-35％、20％-40％和35％-55％，特别优选分别是25％-30％、25％-35％和40％-50％。聚合按通常的那样在溶液中使用醇例如异丙醇，或酯例如乙酸丁酯作为溶剂，使用偶氮或过氧催化剂例如偶氮双异丁腈、过辛酸叔戊酯或叔戊基过氧化物进行。

还可以使单体A1-A3与也是乙烯基类型的任何其它单体A4共聚合，即它们也在它们的分子中具有至少一个可共聚合烯属不饱和基团。这些单体A4还可以以这些单体A4中两种或更多种的混合物使用。此类单体优选是苯乙烯，烷基苯乙烯的异构体中的任一种，尤其是甲基苯乙烯(″乙烯基甲苯″)，乙烯基萘，烯属不饱和羧酸的烷基酯，烯属不饱和二羧酸的二烷基酯，这些酸的羟烷基酯，衍生自此类酸的不饱和酰胺和腈，烷基乙烯基醚，和烷基乙烯基酮。当然，酸性乙烯基型单体，例如丙烯酸或甲基丙烯酸不太优选。

按45％-75％A和55％-25％B，优选50％-70％A和50％-30％B，尤其优选55％-65％A和45％-35％B的质量比混合成分A和B。

颜料包括无机以及有机颜料。无机颜料的实例包括二氧化钛、氧化锌、碳黑、铁氧化物、钒酸铋、原始和烧制黄土或棕土、氧化铬绿、镉颜料、铬颜料等。有机颜料的实例包括酞菁、喹吖啶酮、喹诺茚酮、蒽醌、异吲哚啉、皮蒽酮、靛蒽醌、二嗪的衍生物、二酮吡咯并吡咯、偶氮化合物等。任选地，可以添加填料颜料，例如粘土、氧化硅、滑石、云母、硅灰石、木粉等。

颜料糊可以由糊树脂AB和至少一种选自无机颜料和有机颜料的颜料制备。这优选如下进行：将糊树脂AB与至少一种颜料混合，在剪切下将该混合物均化以形成颜料糊，并将所述颜料糊与包含有机漆基的未经颜料着色或经颜料着白色的油漆混合。有机漆基优选选自醇酸树脂、丙烯酸系树脂、丙烯酸系改性醇酸树脂、氨基甲酸酯醇酸树脂和氨基甲酸酯改性丙烯酸系树脂。然而，也可以使用其它漆漆基例如聚氨酯树脂，单独使用，或与上文提及的那些中的一种或多种混合使用。如此制备的颜料糊可以与水基油漆或与溶剂基油漆结合使用，并且按所有组合提供具有高光泽和良好色强度的着色或染色油漆。

高颜料含量可以在根据本发明的颜料糊中在没有使用高量溶剂的情况下实现。如果使用有机颜料，则颜料含量按质量分数合适地为5％-45％，优选25％-40％。如果使用无机颜料，则颜料含量应该优选大于10wt％或，更优选甚至大于60wt％的质量分数。如果使用半透明颜料，例如半透明铁氧化物，则颜料含量可以超过5％，优选超过20％，或甚至30％或更大的质量分数。

如果希望这样，根据本发明的颜料糊还可以包含消泡剂、消光剂、抗沉降剂、防结皮剂，例如甲基乙基酮肟，和/或其它适合的添加剂。

本发明还涉及如下染色油漆的方法：从一组基础油漆选择基础油漆，随后将该基础油漆与上述颜料糊中的一种或多种混合。虽然理论上可以使用单一透明基础油漆混合所有颜色，但是通常还在染色体系中使用白色基础油漆以获得具有足够遮盖力的颜色。

如果希望这样，可以使用经颜料着白色的基础油漆的不同等级。

一般而言，还使用有限数目的预染色基础油漆提高具有足够遮盖力的可混容颜色的范围。如果希望这样，还可以使用用于高光泽的独立基础油漆，或缎纹光泽油漆。

根据本发明的颜料糊是尤其有用的，因为它们可以与各种各样的漆漆基树脂，例如水基空气干燥醇酸树脂、丙烯酸系树脂和聚氨酯树脂，以及溶剂基醇酸树脂或丙烯酸系树脂一起使用。它们得到具有良好光泽和优异颜料分散以及颜色稳定性的油漆。

以下实施例旨在进一步说明本发明，而不打算限于实施例中公开的那些特征。

在实施例中，具有单位″％″的所有含量的量是质量分数，除非另有指示。

在23℃下以100s-1的剪切速率根据ISO 3219测量粘度。根据ISO3251计算固体的质量分数(″不挥发物含量″)。含油量是油在醇酸树脂质量中的质量分数，具有常用的单位″％″。

实施例

实施例1醇酸树脂B的制备

如下制备加合物：使929g具有2000g/mol的分子量的一甲亚氧基聚乙二醇与71g四氢邻苯二甲酸酐在1g作为催化剂的三乙胺存在下反应到150℃直到达到26.5mg/g的恒定酸值。

在冷却后，将644g这种加合物与409g具有70mg/g的羟值和小于3mg/g的酸值的醇酸树脂混合，该醇酸树脂由160g向日葵油、72g作为链终止剂的苯甲酸、100g邻苯二甲酸酐和100g季戊四醇制成。向其中添加用量占该树脂混合物质量的10％的二甲苯，将所得的混合物加热到220℃，完全分离水，随后蒸馏出二甲苯。剩余产物具有小于2.5mg/g的酸值。树脂的运动粘度是9.5Pa·s，对50％浓度的水溶液测量。这种粘度在40℃下在两周的储存期间不改变。

实施例2丙烯酸系共聚物A的制备

在5小时的期间内向在回流条件下并在氮气覆盖层下搅拌的330g异丙醇中添加270g甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、50g丙烯酸丁酯和230g丙烯酸2-乙基己酯和450g通过使各自1mol甲基丙烯酸羟乙酯、亚甲苯基二异氰酸酯和分子量750g/mol的干燥聚乙二醇单甲醚反应制备的加合物的混合物，同时添加20g溶解在200g异丙醇中的过辛酸叔戊酯。在添加完成后搅拌混合物1小时，然后再添加20g催化剂溶液。当反应停止并且残余单体浓度低于0.3％时，通过蒸馏在大约110℃下在减压下除去溶剂。然后用氮气冲洗反应容器，并允许反应物质冷却到环境温度。

实施例3糊树脂的制备

在将600g实施例1的醇酸树脂和400g实施例2的丙烯酸系树脂加入树脂锅中后将这两种树脂混合并在80℃下搅拌1小时直到获得均匀混合物。关掉加热，同时继续搅拌，然后在30分钟的期间内添力1222g水，随后允许该锅冷却到环境温度。获得具有大约45％的固体质量分数的研磨树脂的半粘性、透明溶液。

实施例4白色基础油漆的配制

4.1溶剂基白色醇酸树脂油漆

将303g溶剂基醇酸树脂(Vialkyd AS 6172/55 SD60，CytecSurface Specialties Austria GmbH，基于具有57％的含油量的大豆油的醇酸树脂，溶解在Shellsol D60中，该Shellsol D60是C₁₀-C₁₂-链烷烃和环烷烃的混合物，具有低质量分数-小于0.1％-的芳族化合物)、另外67gShellsol D60和268g白色二氧化钛颜料(Kronos 2190，Kronos Titan GmbH)混合并在室温下在珠磨机上研磨30分钟，然后用另外303gVialkyd AS 6172/55SD60、6.7g防结皮剂(Additol XL297/100，基于肟，Cytec Surface Specialties Austria GmbH)、催干剂混合物和1.9g流动和流平添加剂(Additol VXL 4930，基于聚醚改性硅酮，Cytec Surface Specialties Austria GmbH)的混合物调稀，所述催干剂混合物是16.8gOcta-Soligen Cobalt 1、Octa-Soligen Calcium 2和Octa-Soligen Zirconium 6中的每一种的混合物(金属辛酸盐干燥剂，Borchers GmbH，编号指示金属辛酸盐在使用Shellsol D60作为溶剂的溶液中的质量分数(％))。所得的白色油漆(大约1000g)具有542mPa·s的如上文所述测量的粘度。

4.2水基白色醇酸树脂油漆

将395g水基醇酸树脂(Resydrol AY 586w/38WA，丙烯酸系改性醇酸树脂，Cytec Surface Specialties Austria GmbH)和254g白色二氧化钛颜料(Kronos 2059，亲水处理，Kronos Titan GmbH)、21.5g组合催干剂(Additol VXW 4940，基于Co、Ba和Zr化合物的催干剂的乳液，用去离子水稀释到50％浓度，Cytec Surface SpecialtiesAustria GmbH)、1.45g消泡剂(基于液态烃，Additol VXW 6211，Cytec Surface Specialties Austria GmbH)和5.35g流动和流平添加剂(Additol XW 329，基于聚醚改性硅酮，Cytec Surface SpecialtiesAustria GmbH)混合并在室温下在珠磨机上研磨30分钟，然后用另外的268gResydrol AY 586w/38WA、5.35gAdditol XL 297(v.s.)、24.4g去离子水和7.3g 25％浓度的氨水溶液的混合物调稀。所得的白色油漆(大约1000g)具有949mPa.s的如上文所述测量的粘度和8.5-9.0的pH值，基于在水中的10％浓度的分散体测定。

实施例5颜料糊的制备

由根据本发明实施例3的糊树脂如下制备着色颜料糊(成分的质量以g为单位)：

表1根据本发明的颜料糊

 颜料糊  5.1  5.2  5.3  5.4

 实施例3的树脂  40.30  40.30  40.30  35.40 去离子水  22.50  22.50  22.50  22.40 添加剂(1)  0.20  0.20  0.20  1.20 添加剂(2)  2.00  2.00  2.00  2.00 颜料  35.00  35.00  35.00  40.00 颜料颜色  黄(3)  红(4)  紫(5)  绿(6)

(1)基于异噻唑啉酮的保存剂添加剂(Additol VXW 6372，CytecSurface Specialties Austria GmbH)

(2)基于液态烃的消泡剂添加剂(Additol VXW 6211，CytecSurface Specialties Austria GmbH)

(3)Hostaperm yellow H3G(颜料黄154)

(4)Hostaperm red E3B(颜料紫19)

(5)Hostaperm violet RL spec(颜料紫23)

(6)Hostaperm Green GG01

实施例6染色油漆的应用结果

通过由实施例4.1的溶剂基白色醇酸树脂油漆和实施例4.2的水基白色醇酸树脂油漆制备染色油漆，将使用颜料Hostaperm yellow H3G(颜料黄154)、Hostaperm red E3B(颜料紫19)、Hostaperm violetRL spec(颜料紫23)和Hostaperm Green GG01的呈不同颜色的商业水基颜料糊(Colanyl，Clariant International Ltd.)和溶剂基颜料糊(Hostatint，idem)与由作为工业级的相同颜料，但是用实施例3的糊树脂制成的实施例5的颜料糊相比较。

根据以下配方：使用颜料糊5.1至5.4，并且为了对比，商业水基和溶剂基颜料糊作为染色糊制备基于实施例4.1和4.2的白色油漆的着色油漆：

分别用染色糊5.1、5.2、5.3和5.4制备油漆6.1、6.4、6.6和6.9。分别用水基颜料糊Colanyl yellow H3G100、Colanyl red 3B130、Colanyl violet RL131和Colanyl green GG131制备油漆6.2C、6.5C、6.7C和6.10C，并且分别用溶剂基颜料糊Hostatint yellowAH3G100、Hostatint violet ARL 100和Hostatint green GG30制备油漆6.3H、6.8H和6.11H。″1″或″2″是油漆名称的后缀，这取决于油漆是否是使用152g溶剂基(sb)白色油漆4.1或162g水基(wb)白色油漆4.2制备的。

在玻璃面板(10cm×15cm)上对由这些油漆用涂覆器框(BYK-Gardner PA-2056)以150μm的湿膜强度制备的漆膜测量光泽和色强度并在室温下(21℃)干燥二十四小时。结果概括在表3中。在室温(21℃)和50％相对湿度下用BYK micro-trigloss meter测量光泽，并且用表示最高着色力的″1″和表示低着色力的″5″评定色强度。

表3油漆试验的结果

从这一表可以看出，用根据本发明的糊树脂制成的颜料糊与水基白色油漆结合产生有利结果，与用商业水基颜料糊获得的那些相当，而与相同水基油漆结合的商业溶剂基颜料糊具有更低光泽和色强度。

另一方面，用根据本发明的糊树脂制成的颜料糊与溶剂基白色油漆结合也产生有利结果，与用商业溶剂基颜料糊获得的那些相当，而与相同溶剂基油漆结合的商业水基颜料糊具有更低光泽和色强度。

根据本发明的糊树脂因此与溶剂基和水基油漆都具有异常好的相容性，在两种情况下与相同类别的市售现有技术颜料糊表现相当，但是通用相容性没有损失。当制备基于溶剂基和水基丙烯酸系漆漆基的经颜料着色油漆时，已经发现相同结果。因此，为了与水基或溶剂基醇酸树脂油漆以及为了与水基或溶剂基丙烯酸系油漆使用，油漆配方仅制备一种基于根据本发明的糊树脂的染色糊是足够的，从而消除了为每种列举的漆漆基库存不同颜料糊的需要。

还已经发现，用根据本发明的糊树脂制备的颜料糊可以用于基于丙烯酸酯化醇酸树脂的杂化树脂，以及用于作为漆漆基的氨基甲酸酯醇酸树脂和氨基甲酸酯丙烯酸系树脂，此外还可与早先提及的无机和有机颜料结合使用。

类别A3的单体在碱性丙烯酸系共聚物树脂中的重要影响可以从其中没有这类单体A3的对比中看出。

实施例7得自对比丙烯酸系共聚物树脂的颜料糊

7.1对比丙烯酸系树脂

在八小时的期间内将250g甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、650g丙烯酸正丁酯和100g丙烯酸羟乙酯的混合物与20g偶氮双异戊腈在70g甲氧基丙醇中的溶液同时添加到装有160g甲氧基丙醇的保持在85℃的玻璃容器中，并在氮气覆盖层下搅拌该容器的内容物。在添加完成后，再搅拌该反应混合物两个多小时，再添加1g溶解在10g甲氧基丙醇中的相同的自由基引发剂，并再搅拌该反应混合物两个多小时。然后再添加20g甲氧基丙醇，并允许该混合物冷却到室温。

7.2醇酸树脂和丙烯酸系树脂的混合物

将129g实施例7.1的丙烯酸系树脂溶液转移至玻璃容器中，通过在减压下在140℃蒸馏除去溶剂甲氧基丙醇。然后用氮气冲洗该容器，并且在冷却到100℃以下后，添加133g实施例1的醇酸树脂，并在80℃下与丙烯酸系树脂充分混合一小时。通过关掉加热，并通过在30分钟的期间内添加313g完全去离子水在搅拌下将该混合物冷却。然后允许该容器和其内容物冷却到环境温度。获得具有大约45％的固体质量分数的不均匀树脂和水混合物。

7.3颜料糊的制备

在均化后且在相分离之前立即将30.1g实施例7.2的混合物样品与27.7g去离子水、0.2g异噻唑啉酮基保存剂(Additol VXW 6372，Cytec Surface Specialties Austria GmbH)、2g基于液态烃的消泡剂(Additol VXW 6211，Cytec Surface Specialties Austria GmbH)和40g红色喹吖啶酮颜料(颜料紫19，Hostaperm Red E3B，ClariantDeutschl and GmbH)。在珠磨机上在室温(21℃)下均化该混合物30分钟。

7.4染色油漆的制备

通过将5g实施例7.3的颜料糊添加到152g实施例4.1的溶剂基白色醇酸树脂油漆中制备染色油漆。在玻璃面板(10cm×15cm)上对由这些油漆用涂覆器框(BYK-Gardner PA-2056)以150μm的湿膜强度制备的漆膜测量光泽和色强度并在室温下(21℃)干燥二十四小时。结果概括在表4中。在室温(21℃)和50％相对湿度下用BYK微型三色光泽计(micro-trigloss meter)测量光泽，并且用表示最高着色力的″1″和表示低着色力的″5″评定色强度。

表4使用由对比丙烯酸系树脂制成的糊树脂的结果

  油漆  在20°的光泽  在60°的光泽  色强度  7.4  51  79  5

当与实施例7.3的颜料糊结合使用水基醇酸树脂油漆(实施例4.2的白漆)时，获得相似的结果。

这种对比表明如果使用亲水改性的碱性丙烯酸系树脂连同根据本发明的醇酸树脂作为糊树脂的一种组分，则染色油漆中的光泽和色强度得到明显地改进。这种有益效果在溶剂基和水基油漆中都能看出。