4－溴甲基－5,7－二羟基－苯并吡喃－2－酮及其合成方法与农用生物活性

摘要

本发明(名称为：4－溴甲基－5，7－二羟基－苯并吡喃－2－酮及其合成方法与农用生物活性)涉及一种香豆素化合物及其制备与应用。该化合物可由N－溴代丁二酰亚胺溴化4－甲基－5，7－二羟基－苯并吡喃－2－酮而得，它对葡萄白腐病菌、苹果轮纹病菌、棉花枯萎病菌、苹果腐烂病菌等多种农业植物病原菌具有较好的抑菌活性，同时对多种害虫及杂草也有一定抑制作用。

说明书

技术领域

本发明为一种香豆素化合物(4-溴甲基-5，7-二羟基-苯并吡喃-2-酮)及其制备与应用，具体的涉及农用杀菌、杀虫及除草剂领域。

背景技术

青岛农业大学山东省农业仿生应用工程技术研究中心从1999年开始无花果农用杀菌活性研究，在杀菌活性跟踪下，从无花果叶中分离出抑菌先导化合物补骨脂素，以补骨脂素为先导化合物，采用仿生合成的方法对其化学结构进行改造，合成了数个衍生物，并测定了它们的农用杀菌抑菌活性。发现化合物4-溴甲基-5，7-二羟基-苯并吡喃-2-酮(4-溴甲基-5，7-二羟基-香豆素)对葡萄白腐病菌、苹果轮纹病菌、棉花枯萎病菌、苹果腐烂病菌等多种农业植物病原菌具有较好的抑菌活性，同时对多种害虫及杂草也有一定抑制作用。

经中国化工信息中心查新确证，专利涉及化合物4-溴甲基-5，7-二羟基-苯并吡喃-2-酮为未见文献报道的新化合物，其合成方法、农用杀菌活性等均未见文献报道，具有新颖性。

发明内容

本发明的目的在于提供一种新的香豆素化合物及其制备方法，它可应用于农业上以防治作物的病害、虫害及草害。

本发明的技术方案如下：

本发明提供一种香豆素化合物，其名称为4-溴甲基-5，7-二羟基-苯并吡喃-2-酮(4-溴甲基-5，7-二羟基-香豆素)，结构式如下，

该化合物可以这样来制备在适当溶剂中，以适当催化剂催化，在光照下，N-溴代丁二酰亚胺在合适温度下反应一定时间可溴化中间产物4-甲基-5，7-二羟基香豆素，处理即得目的产物。

适当溶剂可选苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳、氯仿、二氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯苯等。

适当催化剂可选过氧化苯甲酰、四甲基铅、过氧化叔丁醚、偶氮化合物等。

适当温度指室温至溶剂沸点温度，通常为20-200℃。

反应时间为1小时至108小时。

本发明的化合物对多种农业植物病原真菌、细菌、病毒、线虫、害虫、害螨、杂草等有很好的抑制或杀伤作用。

具体实施方式

化合物的典型制备：

在20ml苯中，加入0.0143g过氧化苯甲酰，1.0gN-溴代丁二酰亚胺与1.0g5，7-二羟基-4-甲基香豆素，加热回流反应72h，蒸干溶剂，热水洗，石油醚-丙酮重结晶得白色晶体。熔点：203-205℃。

核磁数据(¹H，¹³C，DEPT，GCOSY，GHSQC，GHMBC-NMR；600MHz；内标TMS；溶剂CD₃COCD₃)如下：

δppm 2.56(2H，d)，5.83(1H，d)，6.28(1H，d)，6.36(1H，d)，9.14(1H，S)，9.40(1H，S)；23.9(仲碳)，96.0(叔碳)，100.0(叔碳)，103.6(季碳)，110.6(叔碳)，155.4(季碳)，158.0(季碳)，158.5(季碳)，160.8(季碳)，161.8(季碳)

农药(杀菌)活性典型测定：

取一定量配好的药液置于100ml 60℃左右PDA灭菌培养基中，摇匀，倒入直径60mm的灭菌培养皿中，冷却凝固后，分别移接生长一致、直径为4mm的菌饼，以加入等量相应溶剂的灭菌培养基作为空白对照，每处理设3次重复。放入25℃恒温培养箱中培养一定时间后，测量菌落直径，计算抑菌率，求取有效中浓度EC₅₀。如：对苹果炭疽病菌的EC₅₀为12.7ppm，对苹果轮纹病菌的EC₅₀为21.4ppm。