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树脂组合物、树脂成型体、壳体、树脂成型体制造方法和树脂成型体的再循环方法

摘要

本发明提供了树脂组合物、树脂成型体、壳体、树脂成型体制造方法和树脂成型体的再循环方法,所述树脂组合物包含脂肪族聚酯化合物和木质素酚化合物。

著录项

  • 公开/公告号CN101130627A

    专利类型发明专利

  • 公开/公告日2008-02-27

    原文格式PDF

  • 申请/专利权人 富士施乐株式会社;

    申请/专利号CN200710089453.6

  • 发明设计人 八百健二;

    申请日2007-03-23

  • 分类号C08L67/04;C08L71/10;C08J5/00;B29C45/00;

  • 代理机构北京三友知识产权代理有限公司;

  • 代理人丁香兰

  • 地址 日本东京

  • 入库时间 2023-12-17 19:49:57

法律信息

  • 法律状态公告日

    法律状态信息

    法律状态

  • 2018-04-10

    未缴年费专利权终止 IPC(主分类):C08L67/04 授权公告日:20120502 终止日期:20170323 申请日:20070323

    专利权的终止

  • 2012-05-02

    授权

    授权

  • 2008-04-23

    实质审查的生效

    实质审查的生效

  • 2008-02-27

    公开

    公开

说明书

技术领域

本发明涉及一种树脂组合物、树脂成型体、壳体、树脂成型体的制造方法和树脂成型体的再循环方法。更具体地说,本发明涉及一种含有具有低环境负荷的生物质材料(biomass material)的树脂组合物、树脂成型体、壳体、树脂成型体的制造方法和树脂成型体的再循环方法。

背景技术

最近,从环境保护的角度出发,诸如生物降解性聚酯树脂等生物质材料已受到关注。作为代表性的生物降解性聚酯树脂,可举出聚乳酸。

然而,与石油类通用塑料相比,所述生物质材料通常具有较低的机械强度,并且其耐热性较差。因此,当生物降解性高分子材料直接用作其成型体时,其用途局限于非常狭窄的范围,例如允许一定程度破损的用途,例如家用垃圾袋和农用膜。

考虑上述情况,为扩展所述生物质材料的适用范围,已尝试通过混合诸如芳香族聚碳酸酯树脂等石油类聚合物与聚乳酸,或者通过混合脱木质化处理过的植物纤维材料与生物降解性树脂,来提高树脂成型体的机械强度(例如,参见特开2005-48067号公报和特开2005-60556号公报)。

发明内容

然而,即使在上述特开2005-48067号公报和特开2005-60556号公报中描述的树脂成型体也不一定能充分地满足冲击强度和耐热性的要求,因此不能充分地满足家电制品和商务设备的壳体和部件中所需性质的要求。

在上述传统树脂成型体中,为了提高冲击强度和耐热性,考虑了提高聚碳酸酯的含量的方法,或者进一步混合其他石油树脂的方法。然而,在这样的方法中,所述树脂成型体的生物质含量(biomass content)(生物基含量:biobased content)太小,而且不能充分地实现所述生物质材料本来的目的。

考虑现有技术中涉及到的上述问题,已作出了本发明,本发明的目的是提供一种树脂组合物,该树脂组合物能够充分地提高树脂成型体的生物质含量,并且还能充分地提高冲击强度和耐热性。此外,本发明的目的还在于提供采用所述树脂组合物的树脂成型体和壳体、所述树脂成型体的制造方法以及所述成型体的再循环方法。

为解决上述问题,本发明的树脂组合物包含脂肪族聚酯化合物和木质素酚化合物。

本发明的树脂组合物通过组合使用脂肪族聚酯树脂和木质素酚化合物,可制造具有出色的生物质含量且具有充分高的冲击强度和耐热性的树脂成型体。此外,本发明的树脂组合物的使用可充分地改善所得树脂成型体的诸如抗氧化性、耐热性、表面硬度、耐磨损性、耐候性和再循环性等性质。另外,因为所述脂肪族聚酯化合物和所述木质素酚化合物均为生物质材料,所以,即使例如所述木质素酚的含量增加,所述生物质含量也不会降低。因此,即使从可以扩大设计自由度的角度看,本发明的树脂组合物也是具有优势的。

当分别单独使用所述脂肪族聚酯化合物和所述木质素酚化合物时,冲击强度很差。此外,单独使用脂肪族聚酯化合物导致较差的耐热性和抗氧化性,而另一方面,单独使用木质素酚化合物时涉及抗氧化性的寿命受到限制,以及表面硬度随着使用而变差等问题。因此,可以说,所述脂肪族聚酯化合物和所述木质素酚化合物尽管各自单独使用时并不一定具有优异性能,但通过组合使用所得到的上述效果是极其出乎意料的效果。

通过本发明的树脂组合物得到上述效果的原因并不清楚,但本发明人推测如下。即,通过组合所述脂肪族聚酯化合物和所述木质素酚化合物,所述脂肪族聚酯化合物以适当的分子尺寸排列在木质素酚化合物的网络中,所述脂肪族聚酯化合物的端基和所述木质素酚化合物的预先确定的官能团(例如羟基)键合,并在所述脂肪族聚酯化合物的羰基和木质素酚化合物的芳香环之间形成配位键。由此,据认为,在所得树脂成型体中冲击强度和耐热性都得到显著提高。

在本发明的树脂组合物中,所述脂肪族聚酯化合物优选为聚乳酸。聚乳酸的使用可以更可靠地制得具有充分高的生物质含量且进一步具有充分高的机械强度和耐热性的树脂成型体。

在本发明的树脂组合物中,所述木质素酚化合物优选具有由下式(1)表示的结构。使用具有由式(1)表示的结构的木质素酚化合物可以更可靠地制得具有充分高的生物质含量且进一步具有充分高的机械强度和耐热性的树脂成型体。

其中X1和X4各自独立地表示氢原子、烷基、芳基、烷氧基、芳烷基或苯氧基;X2表示氢原子、烷基、芳基、具有烷基取代基的芳基、烷氧基或苯氧基;X3表示烷基、芳基、具有烷基取代基的芳基或-OX5,其中X5表示氢原子、烷基或芳基;除氢原子外的X1~X5各自可以具有取代基;p和q各自独立地表示1~4的整数;以及n表示等于或大于1的整数。

本发明的树脂组合物的一个优选实施方案涉及一种树脂组合物(在下文中为描述性的目的称为“第一树脂组合物”),其中,所述木质素酚化合物是具有由以下式(2)表示的结构的化合物,所述化合物具有根据聚苯乙烯换算的30,000~200,000的重均分子量,所述脂肪族聚酯化合物具有由以下式(3)表示的结构。所述第一树脂组合物在制造具有充分高的生物质含量、具有充分高的机械强度和耐热性并进一步具有高阻燃性、抗氧化性、耐候性和再循环性的树脂成型体时非常有用。

其中X6、X7和X9各自独立地表示氢原子、烷氧基、芳基或苯氧基;X8表示烷基或芳基;除氢原子外的X6~X9均可以具有取代基;p和q各自独立地表示1~4的整数;以及n表示1~2,000的整数;

其中R1表示直链或支化的亚烷基;以及m表示等于或大于1的整数。

当第一树脂组合物在普通成型条件下注射成型时,所述组合物非常快速地结晶化。这是未预料到的效果。其原因并不清楚,但本发明人推测如下。所述具有式(2)的结构并具有根据聚苯乙烯换算的30,000~200,000的重均分子量的木质素酚化合物具有非常刚性的结构,并因此在流动时有规则地发生一次取向(primary-oriented)。通过如此的木质素酚化合物的一次取向,原本结晶化较慢的具有式(3)的结构的聚酯化合物的取向得到加速,结果,树脂组合物的结晶化得到加速。此外,通过封闭如式(2)所示的木质素酚化合物的游离羟基从而抑制了与脂肪族聚酯化合物的反应,据认为这是当注射成型时结晶化加速的一个因素。

根据所述第一树脂组合物,可进一步提高所得树脂成型体的抗氧化性。据认为,这是因为通过封闭所述木质素酚化合物的游离羟基从而抑制了与脂肪族聚酯化合物的反应,所述木质素酚化合物表现出抗氧化剂的功能。此外,因为所述木质素酚化合物没有未反应位点,所以出现了不对阻燃性产生不良影响的效果。

所述第一树脂组合物优选的是,当所述木质素酚化合物和所述脂肪族聚酯化合物的根据聚苯乙烯换算的重均分子量分别为Mwa和Mwb时,Mwa/Mwb是0.1~50。当Mwa/Mwb设定在上述特定范围内时,所述木质素酚化合物和所述脂肪族聚酯化合物之间的相容性和结晶化加速效果均可在良好的平衡下充分地得到改善。

本发明的树脂组合物的另一个优选实施方案涉及一种树脂组合物(在下文中为描述性的目的称为“第二树脂组合物”),其中,所述木质素酚化合物是具有由以下式(4)表示的结构的化合物,所述化合物具有根据聚苯乙烯换算的200~3,000的重均分子量,所述脂肪族聚酯化合物具有由以下式(3)表示的结构。所述第二树脂组合物在制造具有充分高的生物质含量、具有充分高的机械强度和耐热性并进一步具有高阻燃性、抗氧化性、耐候性和再循环性的树脂成型体时非常有用。

其中X10和X13可以具有取代基,且各自独立地表示烷基、芳基或烷氧基;

X11和X12各自独立地表示烷基、芳基、具有烷基取代基的芳基或者键合有作为取代基的羟基、羧基或羧酸衍生基团的烷基、芳基或具有烷基取代基的芳基;p和q各自独立地表示1~4的整数;以及n表示1~10的整数;

其中R1表示直链或支化的亚烷基;以及m表示等于或大于1的整数。

根据第二树脂组合物,可以进一步提高所得树脂成型体的冲击强度。其原因还不清楚,但本发明人推测如下。所述具有由式(4)代表的结构并且分子量是200~3,000的木质素酚化合物可具有增塑剂的作用。此外,所述木质素酚化合物具有如式(4)所示的反应性官能团。因此,当所述反应性官能团的一部分与具有由式(3)表示的结构的脂肪族化合物反应时,它可作为交联试剂,结果提高了均匀分散性。因此,本发明人推测通过所述木质素酚化合物作为增塑剂和/或交联剂的功能可进一步提高所得树脂成型体的冲击强度。

此外,据认为,当所述木质素酚化合物和所述聚酯化合物反应时,所述聚酯化合物的端基被封闭,因此产生了水解抑制效果。因此,可以说,从再循环性的角度看,所述第二树脂组合物是非常优异的组合物。

所述第二树脂组合物优选的是,当所述木质素酚化合物和所述脂肪族聚酯化合物的根据聚苯乙烯换算的重均分子量分别为Mwc和Mwb时,Mwc/Mwb是0.001~0.1。当Mwc/Mwb设定在上述特定范围内时,能充分并且可靠地表现出所述木质素酚化合物作为增塑剂和/或交联剂的功能。

在所述木质素酚化合物和所述脂肪族聚酯化合物之间形成有化学键的第二树脂组合物是优选的,这可进一步提高所述木质素酚化合物作为增塑剂和/或交联剂的功能。

进一步,本发明提供了通过使本发明的树脂组合物成型而得到的树脂成型体。

本发明所述的树脂成型体是通过使本发明的树脂组合物成型而得到的,并因此具有充分高的生物质含量和充分高的机械强度和耐热性,并进一步具有高阻燃性、抗氧化性、耐候性和再循环性。

本发明的树脂成型体具有上述的优异性质。因此,所述树脂成型体可用于广泛的用途,并特别地适合用作商务设备部件。

进一步,本发明提供了一种壳体,其中,部分地或全部地使用了所述树脂组合物。

本发明的壳体包含本发明所述的树脂成型体。因此,这样的壳体具有充分高的生物质含量和充分高的机械强度和耐热性,并进一步具有高阻燃性、抗氧化性、耐候性和再循环性。

进一步,本发明提供了一种树脂成型体的制造方法,所述方法包括捏合木质素酚化合物和脂肪族聚酯化合物以形成混合物;然后将所述混合物直接注射成型。

本发明的树脂成型体的制造方法可以简单并且可靠地制造具有充分高的生物质含量和充分高的机械强度和耐热性并进一步具有高阻燃性、抗氧化性和耐候性的树脂成型体。此外,在本发明的树脂成型体的制造方法中,制造具有上述优异性质的树脂成型体时无需将所述木质素酚化合物和所述脂肪族聚酯化合物形成粒状复合物。因此,从生产性和成本的角度考虑,所述制造方法是有用的。

进一步,本发明提供了一种树脂成型体的再循环方法,所述方法包括粉碎本发明的树脂成型体,然后将所述粉碎的树脂成型体直接注射成型。

根据本发明的树脂成型体的再循环方法,通过使用本发明的具有上述优异再循环性的树脂成型体,可充分抑制新制得的树脂成型体的诸如冲击强度等性质变差。另外,在本发明的树脂组合物的再循环方法中,所述树脂成型体仅需粉碎,然后就可以直接进行注射成型。因此,诸如从树脂成型体中去除特定成分等处理步骤不是必需的,因此,从简便和成本的角度考虑,所述再循环方法是有用的。

如上所述,根据本发明,提供了一种树脂组合物,该树脂组合物能充分地提高树脂成型体中的生物质含量,并进一步充分地改善冲击强度和耐热性。此外,根据本发明,提供了使用本发明的树脂组合物的树脂成型体和壳体、树脂成型体的制造方法和树脂成型体的再循环方法。

附图说明

将根据以下附图详细描述本发明的示例性实施方案,其中:

图1是显示根据本发明的树脂成型体的一个示例性实施方案所述的具有壳体和商务设备部件的成像设备的外观透视图。

具体实施方式

以下详细描述本发明的优选示例性实施方案。

(树脂组合物)

本发明的树脂组合物包含脂肪族聚酯化合物和木质素酚化合物。

所述脂肪族聚酯化合物的实例包括聚乳酸、聚羟基丁酸、聚琥珀酸丁二酯和聚己二酸丁二酯。其中,从植物来源的潜在量较大的角度,优选的是聚乳酸和聚羟基丁酸,尤其优选的是聚乳酸。

优选的木质素酚化合物包括具有由下式(1)表示的结构的化合物:

其中X1和X4各自独立地表示氢原子、烷基、芳基、烷氧基、芳烷基或苯氧基;X2表示氢原子、烷基、芳基、具有烷基取代基的芳基、烷氧基或苯氧基;X3表示烷基、芳基、具有烷基取代基的芳基或-OX5,其中X5表示氢原子、烷基或芳基;除氢原子外的X1~X5可以各自具有取代基;p和q各自独立地表示1~4的整数;以及n表示等于或大于1的整数。

所述具有由式(1)表示的结构的木质素酚化合物的具体实例包括如下表1中所示的化合物(1-1)~(1-3)。

表1

本发明的树脂组合物没有具体限制,只要它同时包含所述脂肪族聚酯化合物和所述木质素酚化合物即可,但优选的是如下树脂组合物(A)和(B)中的任一种。

(A)一种树脂组合物,其中所述木质素酚化合物是具有由以下式(2)表示的结构的化合物,所述化合物具有根据聚苯乙烯换算的30,000~200,000的重均分子量,所述脂肪族聚酯化合物具有由以下式(3)表示的结构。

(B)一种树脂组合物,其中所述木质素酚化合物是具有由以下式(4)表示的结构的化合物,所述化合物具有根据聚苯乙烯换算的200~3,000的重均分子量,所述脂肪族聚酯化合物具有由以下式(3)表示的结构。

其中X6、X7和X9各自独立地表示氢原子、烷氧基、芳基或苯氧基;X8表示烷基或芳基;除氢原子外的X6~X9可以各自具有取代基;p和q各自独立地表示1~4的整数;以及n表示1~2,000的整数;

其中R1表示直链或支化的亚烷基;以及m表示等于或大于1的整数。

其中X10和X13可以具有取代基,且各自独立地表示烷基、芳基或烷氧基;

X11和X12各自独立地表示烷基、芳基、具有烷基取代基的芳基或者键合有作为取代基的羟基、羧基或羧酸衍生基团的烷基、芳基或具有烷基取代基的芳基;p和q各自独立地表示1~4的整数;以及n表示1~10的整数;

包含在树脂组合物(A)中的由式(2)表示的木质素酚化合物的具体实例包括如下表2所示的下列化合物(2-1)和(2-2)。此外,具有式(3)表示的结构的脂肪族聚酯化合物的具体实例包括如下表2中所示的下列化合物(3-1)和(3-2)。

表2

在树脂组合物(A)中,如前所述,所述木质素酚的根据聚苯乙烯换算的重均分子量是30,000~200,000,并优选为50,000~150,000。当所述重均分子量小于30,000时,存在所述树脂成型体的结晶化加速效果不足的趋势,而当所述重均分子量超过200,000时,存在与所述脂肪族聚酯化合物的相容性下降的趋势。

进一步,在树脂组合物(A)中,当所述木质素酚化合物和所述脂肪族聚酯化合物的根据聚苯乙烯换算的重均分子量分别为Mwa和Mwb时,Mwa/Mwb优选为0.1~50,更优选为0.5~50,并特别优选为1~30。当所述Mwa/Mwb小于0.1时,存在所述树脂成型体的结晶化加速效果不足的趋势,而当所述所述Mwa/Mwb超过50时,存在与所述脂肪族聚酯化合物的相容性下降的趋势。

进一步,在树脂组合物(A)中,所述木质素酚化合物和所述脂肪族聚酯化合物的含量没有具体限制,但优选的是,相对于每100质量份所述脂肪族聚酯化合物,所述木质素酚化合物的含量为1质量份~99质量份,并更优选为5质量份~90质量份。当所述木质素酚化合物的含量少于上述下限时,存在机械强度、耐热性和阻燃性降低的趋势,当其超过上述上限时,存在成型时流动性变差的趋势。

包含在树脂组合物(B)中的具有由式(4)表示的结构的木质素酚化合物的具体实例包括如下表3所示的下列化合物(4-1)、(4-2)和(4-3)。此外,包含在树脂组合物(B)中的具有式(3)表示的结构的脂肪族聚酯化合物的具体实例包括如上表2中所示的化合物(3-1)和(3-2)。

表3

在树脂组合物(B)中,如前所述,所述木质素酚化合物的根据聚苯乙烯换算的重均分子量是200~3,000,并优选为500~2,000。当所述重均分子量小于200时,交联密度过密,并存在所得树脂成型体变硬且变脆的趋势。另一方面,当所述重均分子量超过3,000时,将丧失作为增塑剂的效果,并存在冲击强度和自攻强度(self-tap strength)变差的趋势。

进一步,在树脂组合物(B)中,当所述木质素酚化合物和所述脂肪族聚酯化合物的根据聚苯乙烯换算的重均分子量分别为Mwc和Mwb时,Mwc/Mwb优选为0.001~0.1,并特别优选为0.01~0.07。当所述Mwc/Mwb小于0.001时,交联密度过密,存在所述树脂成型体变硬且变脆的趋势。另一方面,当所述Mwa/Mwb超过0.1时,将丧失作为增塑剂的效果,存在冲击强度和自攻强度变差的趋势。

进一步,在树脂组合物(B)中,优选在所述木质素酚化合物和所述脂肪族聚酯化合物间形成有化学键。当形成如此的化学键时,存在通过交联效应和均匀分散效应使冲击强度进一步提高的趋势。

在所述木质素酚化合物和所述脂肪族聚酯化合物之间形成的化学键的实例包括酯键和醚键。化学键是酯键的实例包括通过使由下列式(4-a)表示的木质素酚化合物与由下列式(3-a)表示的脂肪族聚酯化合物反应所得到的共聚物。

其中X10、X11、X12、X13、n、p和q与上述定义相同。

其中R1和m与上述定义相同。

在所述树脂组合物(B)中,所述木质素酚化合物和所述脂肪族聚酯化合物的含量没有具体限制,但当所述木质素酚化合物的质量是Ma而所述脂肪族聚酯化合物的质量是Mb时,这些化合物的质量比(Ma/Mb)优选为0.5/99.5~30/70,并特别优选为1/99~20/80。当所述木质素酚化合物相对于这些化合物的总质量的比例小于0.5质量%时,作为增塑剂和交联剂的效果变小,并存在冲击强度和自攻强度变差的趋势。另一方面,当所述木质素酚化合物相对于这些化合物的总质量的比例超过30质量%时,存在冲击强度和自攻强度变差的趋势,其原因为诸如过度交联、低分子量材料的比例增加和相容性变差。

本发明的树脂组合物具有优异的阻燃性,而且,为了进一步提高其阻燃性,优选为进一步含有阻燃剂。具体而言,当本发明的树脂组合物用作构成家电制品和商务设备的树脂成型体的材料时,要求所得树脂成型体具有极高的阻燃性。虽然所需阻燃性的水平根据产品而变化,但通常要求相当于UL94标准中V-2或者更高的阻燃性。通过加入阻燃剂,本发明的树脂组合物可进一步可靠地实现高水平的阻燃性。

所述阻燃剂的实例包括溴阻燃剂、磷阻燃剂、硅酮阻燃剂和无机颗粒阻燃剂。在这些阻燃剂中,所述溴阻燃剂具有优异的阻燃效果,但存在燃烧时产生有毒气体的可能性。因此,从减少环境负荷的角度出发,优选磷阻燃剂、硅酮阻燃剂和无机颗粒阻燃剂。

本发明中优选使用的所述阻燃剂的具体实例包括诸如磷酸酯型、缩合磷酸型和磷聚合聚酯型等磷阻燃剂;诸如硅酮粉末和硅树脂等硅酮阻燃剂;以及诸如氢氧化铝和氢氧化镁等无机颗粒阻燃剂。

基于整个树脂组合物的质量,所述阻燃剂的含量优选为1质量%~30质量%,并更优选为5质量%~15质量%。

本实施方案的树脂组合物可进一步含有其他添加剂,其实例包括抗氧化剂、增强剂、增容剂、耐气候老化剂、防水解剂和催化剂。这些添加剂的含量没有具体限制,只要它们处在不损害本发明的效果的范围之内即可。基于整个树脂组合物的质量,所述含量优选为10质量%以下。

如上所述的本发明的树脂组合物可获得具有充分高的生物质含量和充分高的机械强度和耐热性并进一步具有高阻燃性、抗氧化性、耐候性和再循环性的树脂成型体。此外,当所述树脂组合物含有阻燃剂时,可获得通过添加所述阻燃剂而产生的高水平的阻燃性的增强效果。具有上述优异性能的本发明的树脂组合物可应用于广泛用途。例如,所述树脂组合物适合用作构成家电制品、容器和商务设备的壳体和各种部件的树脂成型体的材料。

(树脂成型体及其制造方法)

以下描述了本发明的树脂成型体及其制造方法。

本发明的树脂成型体是通过使本发明的树脂组合物成型而获得的。本发明的树脂成型体的制造方法没有具体限制。可以使用的制造方法的实例包括注射成型、注射压缩成型、挤出成型、吹塑成型、压延成型、涂覆、铸造和浸渍涂覆。其中,在组合本发明的树脂材料时,最优选使用成型体的结晶化加速效果高的注射成型。

在本发明的树脂成型体的制造方法中,优选在使所述树脂组合物成型前充分地混合该树脂组合物。所述树脂组合物可以通过以下方式来进行混合:使用诸如捏合等机械方法混合树脂组合物的原材料,诸如上文所述的木质素酚和聚酯;可以混合溶解在有机溶剂中的原材料;可以采用在有机溶剂中混合生物质材料并且通过选择木质素酚的水溶性单元在水中混合木质素酚,由此进行界面反应的方法;或者在乳化后混合原材料。尤其是,当通过双螺杆捏合加入金属氧化物或者碱金属氢氧化物并在100℃~低于200℃的温度下进行混合时,生物质材料的官能团与木质素酚的官能团反应,因此形成模拟的相互贯穿的高分子网络(IPN)。结果,耐热性和耐冲击性得到提高,形成了所述木质素酚的羟基已反应的状态,结果抗氧化性得到极大的提高。因此,这是特别优选的。此外,本发明的所述木质素酚化合物和所述脂肪族聚酯化合物在它们的成型温度附近(180℃~200℃)具有极高的相容性。因此,可以分别将每种材料引入成型机器,然后在注射成型机器中捏合的同时进行一步成型。此外,所述木质素酚化合物和所述脂肪族聚酯化合物通过在成型机器中引发化学反应的反应性处理作用来形成具有极高冲击强度的成型体,并且所述化学反应可逆地重复。因此,即使经过反复粉碎和再次注射成型也不会使冲击强度变差,并因此具有极好的再循环性。

当通过注射成型制造本发明的树脂成型体时,可以将本发明的树脂组合物或其构成材料以粒状复合物的形式送入注射成型机器中。然而,从生产性及制造成本的角度来看,优选的是,将所述木质素酚化合物、所述脂肪族聚酯化合物和必要时添加的诸如阻燃剂等添加剂捏合,并直接将所得混合物注射成型。即使在没有通过这种配制步骤的情况下,通过组合使用所述木质素酚化合物和所述脂肪族聚酯化合物,也可以可靠地制造出具有充分高的生物质含量和充分高的机械强度和耐热性并进一步具有高阻燃性、抗氧化性、耐候性和再循环性的树脂成型体。

成型条件没有具体限制,只要可以得到本发明的效果即可。例如,在注射成型的情况下,优选的是,注射温度为160℃~250℃,模具温度为20℃~140℃,以及冷却时间为10秒~120秒。

由此所得的本发明的树脂成型体可用于广泛的用途。本发明的树脂成型体的具体用途包括电力和电子部件及其壳体、汽车部件、诸如墙纸和外装饰材料等建筑材料、餐具、片材、缓冲材料和纤维。尤其是,所述树脂成型体适用于要求高冲击强度、阻燃性和优异耐水解性并被大量使用且具有优异的低环境负荷效果的商务设备的部件和壳体。在此次使用的术语“壳体”指家电制品、容器、商务设备等的壳体,特别是,因为商务设备的壳体要求优异的耐候性,所以适合采用本发明的树脂成型体。

(壳体)

本发明的壳体的整体可以由本发明的树脂成型体构成。然而,当由本发明的树脂成型体构成要求诸如面冲击强度等性能的部件时,其他部件可以由不同于本发明的树脂成型体的树脂成型体构成。具体地说,优选的是,打印机、复印机、传真机等的外壳中的前盖、后盖、送纸托盘、出纸托盘、压纸卷筒(platen)等可以由本发明的树脂成型体构成。另一方面,内盖、调色剂盒、处理盒等可由本发明的树脂成型体或者其他树脂成型体中的任何一种构成。

图1是表示本发明的树脂成型体的一个示例性实施方案所述的具有壳体和商务设备部件的成像设备的从其正面角度观察得到的外观透视图。图1的成像装置100具有在主体110前面的前盖120a和120b。这些前盖120a和120b是可以打开和关闭的,以使得用户可以触及装置内部。这样,用户可以在调色剂耗尽时补充调色剂,可以更换消耗的处理盒,并且当装置中发生卡纸时可以移除卡住的纸张。图1显示了处于前盖120a和120b打开时的状态下的所述装置。

在主体110的上表面设置了操作面板130和稿台玻璃(copy glass)132,用户可以通过所述操作面板130输入与成像相关的各种条件,例如纸张尺寸和复印份数,而需要读取的原稿则放置在所述稿台玻璃132上。此外,主体110具有在其上部的自动原稿传送装置134,该自动原稿传送装置134能够自动将原稿传送到稿台玻璃134上。此外,主体110具有图像扫描装置,所述图像扫描装置通过扫描放置在所述稿台玻璃132上的原稿上的图像而得到显示该原稿上的图像的图像数据。将通过图像扫描装置得到的图像数据通过控制部送至成像单元。所述图像扫描装置和控制部容纳于构成所述主体110的一部分的壳体150内。所述成像单元作为可拆卸和安装的处理盒142设置在壳体152内。所述处理盒142可通过转动操作手柄144进行拆卸和安装。

主体110的壳体150具有调色剂储存部146,可以从调色剂补充口148补充调色剂。储存在调色剂储存部146中的调色剂被提供给显影装置。

另一方面,所述主体110在其底部具有纸储存盒140a、140b和140c。此外,所述主体110中配置了多个由一对辊构成的传送辊,从而形成了传送通道,以便将所述纸储存盒中的纸张传送到位于上部的成像单元。通过配置于所述传送通道的端部附近的取纸机构以每次一张的形式将各纸储存盒中的纸取出,并送至所述传送通道。在所述主体110的一侧设置了手动进纸托盘136,可以从此处供应纸张。

通过成像单元在其上形成有图像的纸在由构成所述主体110的一部分的壳体152支撑的相互接触的两个定影辊之间依次传送,并随后排出到所述主体110以外。在主体110的与设置进纸托盘136的一侧相反的一侧设置有多个出纸托盘138,成像后的纸被排出到这些托盘中。

在成像装置100中,所述前盖120a和120b受到诸如在打开和关闭时的应力和冲击、在成像时的振动和成像装置中产生的热等很多负荷。所述处理盒142受到诸如在拆卸时的冲击、成像时的振动和成像装置中产生的热等很多负荷。所述壳体150和壳体152受到诸如成像时的振动和成像装置中产生的热等很多负荷。因此,本发明的树脂成型体适合用作所述成像装置100的前盖120a和120b、处理盒142的外部材料、壳体150和壳体152。

(树脂成型体的再循环方法)

本发明的树脂成型体的再循环方法包括粉碎由本发明的树脂组合物形成的树脂成型体,然后将所述粉碎的树脂成型体直接注射成型。

因此,本发明的具有优异再循环性的树脂成型体的使用能充分地防止所得的新制树脂成型体的诸如冲击强度等性质的降低。在本发明的树脂成型体的再循环方法中,仅仅粉碎所述树脂成型体,然后直接对所述粉碎的材料进行注射成型,诸如从所述树脂成型体中去除特定成分等处理步骤不是必需的。因此,从简便和成本的角度,所述再循环方法是有用的。

所述成型条件与前述本发明的树脂成型体的制造方法的情况下的成型条件相同,略去其描述以避免赘述。

实施例

根据下列实施例和比较例进一步详细描述了本发明,但应当理解本发明不局限于所述实施例。

实施例1

将60质量份的聚乳酸(商品名“Lacea H-100”,三井化学产品,重均分子量:90,000(聚苯乙烯换算值))、30质量份的如表1所示的木质素酚化合物(1-1)(重均分子量:1,200(聚苯乙烯换算值))、10质量份缩合磷酸酯(商品名“PX-201”,大八化学产品)和0.5质量份氧化锌加入到双螺杆捏合装置中(1aboplast mill,东洋精机产品),并在170℃捏合,以得到树脂组合物。

将所得树脂组合物加入到注射成型机(商品名“EX50”,日精树脂产品),然后在200℃的注射温度和80℃的模具温度下注射成型,从而得到ISO多功能哑铃状测试片(ISO-179)和ISO载荷挠曲温度的测试片(ISO-360)。

对所述ISO哑铃状测试片进行加工,然后使用数字冲击强度测定装置(商品名“DG-C”,东洋精机产品)测量其却贝冲击强度。此外,使用所述载荷挠曲温度的测试片测量所述载荷挠曲温度(HDT标准模型,东洋精机试作所产品)。另外,使用ISO多用途哑铃状测试片,测试作为泰伯磨损(500g,500次;JIS K7204)的重量损失的耐磨损性,使用洛氏硬度测试仪(商品名“ARD-A”,明石制作所产品)测量了表面硬度(ISO D-785)。所得结果显示在以下表4中。

实施例2

除所述聚乳酸的量由60质量份变为90质量份,所述木质素酚化合物(1-1)的量由30质量份变为5质量份,所述缩合磷酸酯的量由10质量份变为5质量份外,按照与实施例1相同的方式制备树脂组合物。使用所得树脂组合物制备ISO多用途哑铃状测试片和ISO载荷挠曲温度测试片。按照与实施例1相同的方式测量了却贝冲击强度、载荷挠曲温度、耐磨损性和表面硬度。所得结果显示在以下表4中。

实施例3

除所述聚乳酸的量由60质量份变为20质量份,所述木质素酚化合物(1-1)的量由30质量份变为70质量份外,按照与实施例1相同的方式制备树脂组合物。使用所得树脂组合物制备ISO多用途哑铃状测试片和ISO载荷挠曲温度测试片。按照与实施例1相同的方式测量了却贝冲击强度、载荷挠曲温度、耐磨损性和表面硬度。所得结果显示在以下表4中。

实施例4

除使用表1中的木质素酚化合物(1-2)(重均分子量:2,500(聚苯乙烯换算值))替代所述木质素酚化合物(1-1)外,按照与实施例1相同的方式制备树脂组合物。使用所得树脂组合物制备ISO多用途哑铃状测试片和ISO载荷挠曲温度测试片。按照与实施例1相同的方式测量了却贝冲击强度、载荷挠曲温度、耐磨损性和表面硬度。所得结果显示在以下表4中。

实施例5

除使用表1中的木质素酚化合物(1-3)(重均分子量:800(聚苯乙烯换算值))替代所述木质素酚化合物(1-1)外,按照与实施例1相同的方式制备树脂组合物。使用所得树脂组合物制备ISO多用途哑铃状测试片和ISO载荷挠曲温度测试片。按照与实施例1相同的方式测量了却贝冲击强度、载荷挠曲温度、耐磨损性和表面硬度。所得结果显示在以下表4中。

实施例6

除使用聚3-羟基丁酸(重均分子量:45,000(聚苯乙烯换算值))替代所述聚乳酸外,按照与实施例1相同的方式制备树脂组合物。使用所得树脂组合物制备ISO多用途哑铃状测试片和ISO载荷挠曲温度测试片。按照与实施例1相同的方式测量了却贝冲击强度、载荷挠曲温度、耐磨损性和表面硬度。所得结果显示在以下表4中。

比较例1

除使用30质量份的聚乳酸、30质量份的聚碳酸酯和40质量份的磷酸酯(商品名“CR-741”,大八化学社产品)的混合物作为成型材料外,按照与实施例1相同的方式制备树脂组合物。使用所得树脂组合物制备ISO多用途哑铃状测试片和ISO载荷挠曲温度测试片。按照与实施例1相同的方式测量了却贝冲击强度、载荷挠曲温度、耐磨损性和表面硬度。所得结果显示在以下表4中。

比较例2

除使用50质量份的聚乳酸、30质量份的纳米粘土和20质量份的磷酸酯(商品名“CR-741”,大八化学社产品)的混合物作为成型材料外,按照与实施例1相同的方式制备树脂组合物。使用所得树脂组合物制备ISO多用途哑铃状测试片和ISO载荷挠曲温度测试片。按照与实施例1相同的方式测量了却贝冲击强度、载荷挠曲温度、耐磨损性和表面硬度。所得结果显示在以下表4中。

表4

  却贝冲击强度  (kJ/m2)  载荷挠曲温度  (℃)  泰伯磨损(%)  洛氏硬度(R/M) 实施例1  4.5  145  0.05  123/69 实施例2  4.0  118  0.08  118/66 实施例3  5.4  156  0.02  140/78 实施例4  5.2  140  0.07  120/66 实施例5  4.0  138  0.06  122/65 实施例6  4.2  155  0.05  124/66 比较例1  1.5  78  1.05  85/58 比较例2  0.7  60  1.88  89/57

如表4所示,证实了实施例1~6的树脂成型体具有高冲击强度、高耐热性、高耐磨损性和高表面硬度。

实施例7~12

将按照与实施例1~6相同的方式制备的树脂组合物在相同条件下注射成型,以制得彩色复合机(DocuCenter 500,富士施乐社产品)的前盖。通过使用老化试验机(东洋精机社产品)将所述前盖放置1,000小时,测量每一个前盖的耐候性,并使用比色计(Color Guide 45/0,Gardner公司的产品)测量放置前和放置后的色差ΔE。另外,测量了所述前盖的面冲击强度(Sheet Impact Tester H-100,东洋精机产品)。所得结果显示在以下表5中。

比较例3和4

除使用按照与比较例1和2相同的方式制备的树脂组合物外,按照与实施例7~12相同的方式制造了前盖,然后测量了色差ΔE和面冲击强度。所得结果显示在以下表5中。

表5

  色差ΔE  面冲击强度(J)  实施例7  0.04  120  实施例8  0.08  90  实施例9  0.03  145  实施例10  0.05  108  实施例11  0.04  112  实施例12  0.06  125  比较例3  0.38  46  比较例4  0.32  20

如表5所示,证实了实施例7~12中所得的前盖与比较例3和4中所得的前盖相比,具有高抗氧化性和高面冲击强度。

实施例13

将4质量份具有由表2中式(2-1)表示的结构并具有根据聚苯乙烯换算的98,000的重均分子量的木质素酚化合物和10质量份的表2中的脂肪族聚酯化合物(3-1)(重均分子量:140,000(聚苯乙烯换算值))加入到注射成型机(商品名“EX-50”,日精树脂社产品),然后在料筒温度为180℃、模具温度为110℃且模具中的保留时间为60秒的条件下注射成型,从而得到ISO多用途哑铃状测试片和UL测试片(厚度:1.6mm)。

将所得ISO多用途哑铃状测试片加工为却贝冲击测试片并在65℃/85%的温度和湿度条件下放置1,000小时。使用冲击强度测试机(商品名“DG-50”,东洋精机社产品)测量放置前和放置后的却贝冲击强度以评估却贝冲击强度的维持性。对于UL测试片,进行了阻燃性测试(UL94的V测试和5V测试)。以使用老化试验机(Ci3000+,Atlas公司的产品)和比色计(Color Guide 45/0,Gardner公司的产品)测量的色差ΔE来评估1000小时耐候性。所得结果显示在以下表6中。在表6的“阻燃性”一列中,“否”表示在UL阻燃性测试中阻燃性没有能达到V级(下文中相同)。

实施例14

除所述木质素酚化合物的量由4质量份变为1质量份外,按照与实施例13中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片和UL测试片。按照与实施例13中相同的方式评估了这些测试片的却贝冲击强度的维持性、阻燃性和耐候性。所得结果显示在以下表6中。

实施例15

除所述木质素酚化合物的量由4质量份变为20质量份外,按照与实施例13中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片和UL测试片。按照与实施例13中相同的方式评估了这些测试片的却贝冲击强度的维持性、阻燃性和耐候性。所得结果显示在以下表6中。

实施例16

除采用具有由表2中式(2-1)表示的结构并具有根据聚苯乙烯换算的31,500的重均分子量的木质素酚化合物替代实施例13中使用的木质素酚化合物外,按照与实施例13中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片和UL测试片。按照与实施例13中相同的方式评估了这些测试片的却贝冲击强度的维持性、阻燃性和耐候性。所得结果显示在以下表6中。

实施例17

除采用具有由表2中式(2-1)表示的结构并具有根据聚苯乙烯换算的197,500的重均分子量的木质素酚化合物替代实施例13中使用的木质素酚化合物外,按照与实施例13中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片和UL测试片。按照与实施例13中相同的方式评估了这些测试片的却贝冲击强度的维持性、阻燃性和耐候性。所得结果显示在以下表6中。

实施例18

除采用具有由表2中式(2-2)表示的结构并具有根据聚苯乙烯换算的92,000的重均分子量的木质素酚化合物替代实施例13中使用的木质素酚化合物外,按照与实施例13中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片和UL测试片。按照与实施例13中相同的方式评估了这些测试片的却贝冲击强度的维持性、阻燃性和耐候性。所得结果显示在以下表6中。

实施例19

除采用具有由表2中式(3-1)表示的结构并具有根据聚苯乙烯换算的110,000的重均分子量的脂肪族聚酯化合物替代实施例13中使用的脂肪族聚酯化合物外,按照与实施例13中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片和UL测试片。按照与实施例13中相同的方式评估了这些测试片的却贝冲击强度的维持性、阻燃性和耐候性。所得结果显示在以下表6中。

实施例20

除采用具有由表2中式(3-1)表示的结构并具有根据聚苯乙烯换算的55,000的重均分子量的脂肪族聚酯化合物替代实施例13中使用的脂肪族聚酯化合物外,按照与实施例13中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片和UL测试片。按照与实施例13中相同的方式评估了这些测试片的却贝冲击强度的维持性、阻燃性和耐候性。所得结果显示在以下表6中。

实施例21

除采用具有由表2中式(3-2)表示的结构并具有根据聚苯乙烯换算的75,000的重均分子量的脂肪族聚酯化合物替代实施例13中使用的脂肪族聚酯化合物外,按照与实施例13中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片和UL测试片。按照与实施例13中相同的方式评估了这些测试片的却贝冲击强度的维持性、阻燃性和耐候性。所得结果显示在以下表6中。

实施例22

除进一步加入2质量份缩合磷酸酯(商品名“PX-200”,大八化学社产品)外,按照与实施例13中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片和UL测试片。按照与实施例13中相同的方式评估了这些测试片的却贝冲击强度的维持性、阻燃性和耐候性。所得结果显示在以下表6中。

实施例23

除进一步加入2质量份氢氧化镁(商品名“FRX-100”,Shin-EtsuSilicone Co.,Ltd.产品)外,按照与实施例13中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片和UL测试片。按照与实施例13中相同的方式评估了这些测试片的却贝冲击强度的维持性、阻燃性和耐候性。所得结果显示在以下表6中。

实施例24

除进一步加入2质量份硅酮粉末(商品名“NIASIL 6200”,AjinomotoFine-Techno Co.,Ltd.产品)外,按照与实施例13中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片和UL测试片。按照与实施例13中相同的方式评估了这些测试片的却贝冲击强度的维持性、阻燃性和耐候性。所得结果显示在以下表6中。

实施例25

除在捏合机(Laboplast Mill,东洋精机社产品)中在200℃预先捏合实施例13中使用的4质量份木质素酚化合物和10质量份脂肪族聚酯化合物以得到母料,然后将母料注射成型以外,按照与实施例13中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片和UL测试片。按照与实施例13中相同的方式评估了这些测试片的却贝冲击强度的维持性、阻燃性和耐候性。所得结果显示在以下表6中。

实施例26

除模具温度为50℃外,按照与实施例13中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片和UL测试片。按照与实施例13中相同的方式评估了这些测试片的却贝冲击强度的维持性、阻燃性和耐候性。所得结果显示在以下表6中。

比较例5

按照与实施例13中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片和UL测试片,不同之处在于,使用10质量份聚乳酸(商品名“Lacear H-100”,三井化学社产品)和1质量份用作防水解剂的碳化二亚胺(商品名“LA-1”,日清纺社产品)替代实施例13中使用的木质素酚化合物和脂肪族聚酯化合物,使用捏合机(Laboplast Mill,东洋精机社产品)在200℃进行捏合以得到母料,然后将母料注射成型。按照与实施例13中相同的方式评估了这些测试片的却贝冲击强度的维持性、阻燃性和耐候性。所得结果显示在以下表6中。

比较例6

除使用含有聚乳酸和纳米粘土作为主要成分的市售母料(商品名“TE-8300”,Unitika,Ltd.的产品)替代实施例13中使用的木质素酚化合物和脂肪族聚酯化合物进行注射成型外,按照与实施例13中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片和UL测试片。按照与实施例13中相同的方式评估了这些测试片的却贝冲击强度的维持性、阻燃性和耐候性。

所得结果显示在以下表6中。

表6

  却贝冲击强度的维持性  (65℃/85%)  阻燃性  (UL阻燃性测试)  耐候性  (1,000小时)  起始(kJ/m2)  1,000小时 以后(kJ/m2)  V测试  5V测试  ΔE  实施例13  4.0  4.0  V-2  否  0.02  实施例14  3.2  3.2  V-2  否  0.01  实施例15  4.5  4.5  V-2  否  0.01  实施例16  3.8  3.8  V-2  否  0.03  实施例17  4.8  4.8  V-2  否  0.02  实施例18  4.2  4.2  V-2  否  0.02  实施例19  4.0  3.9  V-2  否  0.01  实施例20  3.9  3.9  V-2  否  0.02  实施例21  3.5  3.5  V-2  否  0.01  实施例22  3.5  3.3  V-0  5VB  0.05  实施例23  3.3  3.2  V-0  否  0.01  实施例24  4.2  4.1  V-0  否  0.02  实施例25  4.2  4.2  V-2  否  0.01  实施例26  4.0  3.9  V-2  否  0.02  比较例5  0.6  0.4  否  否  0.58  比较例6  1.4  0.7  否  否  0.62

如表6所示,证实了实施例13~26中所得的树脂成型体与比较例5和6中所得的树脂成型体相比,具有高的冲击强度维持性、高阻燃性和高耐候性。

实施例27~40

按照与实施例13~26相同的方式,分别制造了实施例27~40的用于彩色复合机(DocuCenter 500,富士施乐社产品)的前盖。从所得的各前盖上切出ISO多用途哑铃状测试片和UL测试片(与实施例13~26所得的各测试片相同,不同之处在于所述测试片的厚度为2.4mm),并进行了相同的评估。此外,使用面冲击强度测量装置(商品名“H-100”,东洋精机社产品)测量了各前盖的面冲击强度。所得结果显示在以下表7中。

比较例7和8

按照与比较例5和6相同的方式,分别制造了比较例7和8的用于彩色复合机(DocuCenter 500,富士施乐社产品)的前盖,并按照与实施例27~40相同的方式测量或评估了却贝冲击强度、阻燃性、耐候性和面冲击强度。所得结果显示在以下表7中。

表7

  却贝冲击强度的维持性  (65℃/85%)  阻燃性  (UL阻燃性测试)  耐候性  (1,000小时)  面冲击  强度(J)  起始  (kJ/m2)  1,000小时  以后  (kJ/m2) V测试  5V测试  ΔE  实施例27  3.0  2.9  V-2  否  0.02  85  实施例28  2.5  2.5  V-2  否  0.02  78  实施例29  3.2  3.2  V-2  否  0.02  108  实施例30  2.9  2.9  V-2  否  0.03  79  实施例31  3.3  3.2  V-2  否  0.02  105  实施例32  3.1  3.0  V-2  否  0.03  88  实施例33  2.9  2.8  V-2  否  0.02  78  实施例34  2.9  2.7  V-2  否  0.02  76  实施例35  2.4  2.4  V-2  否  0.02  77  实施例36  2.5  2.4  V-0  5VB  0.08  72  实施例37  2.3  2.2  V-0  否  0.03  69  实施例38  3.0  3.0  V-0  否  0.03  87  实施例39  3.2  3.2  V-2  否  0.01  88  实施例40  2.8  2.7  V-2  否  0.03  80  比较例7  0.6  0.3  否  否  0.64  0.5  比较例8  0.9  0.6  否  否  0.68  18

如表7所示,证实了实施例27~40中所得的树脂成型体与比较例7和8中所得的树脂成型体相比,具有高的冲击强度维持性、高阻燃性、高耐候性和高面冲击强度。

实施例41

将1质量份具有由表3中式(4-1)表示的结构并具有根据聚苯乙烯换算的1,350的重均分子量的木质素酚化合物和20质量份具有由表2中式(3-1)表示的结构并具有根据聚苯乙烯换算的120,000的重均分子量的脂肪族聚酯化合物分别加入到注射成型机(商品名“EX-50”,日精树脂社产品),然后在180℃的料筒温度和110℃的模具温度的条件下注射成型,以分别制造ISO多用途哑铃状测试片、具有60mm直径和3mm厚度的碟形测试片、其上具有内径为2.5mm且外径为7.5mm的凸台(boss)的自攻测试片和用于UL94V测试的测试片(厚度:1.5mm)。

对所得ISO多用途哑铃状测试片进行加工,使用冲击强度测试装置(商品名“DG-50”,东洋精机社产品)测量却贝冲击强度。使用自攻测试片测量了自攻强度。使用UL测试片进行阻燃性测试(UL94的V测试)。所得结果显示在以下表8中。

实施例42

除所述脂肪族聚酯化合物的量由20质量份变为5质量份外,按照与实施例41中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片、碟形测试片、自攻测试片和用于UL94V测试的测试片。按照与实施例41中相同的方式进行却贝冲击强度和自攻强度的测定,以及阻燃性的评估。所得结果显示在以下表8中。

实施例43

除将实施例41中所用的脂肪族聚酯化合物的量由20质量份变为100质量份外,按照与实施例41中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片、碟形测试片、自攻测试片和用于UL94V测试的测试片。按照与实施例41中相同的方式进行了却贝冲击强度和自攻强度的测定,以及阻燃性的评估。所得结果显示在以下表8中。

实施例44

除采用具有由表3中式(4-1)表示的结构并具有根据聚苯乙烯换算的315的重均分子量的木质素酚化合物替代实施例41中使用的木质素酚化合物外,按照与实施例41中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片、碟形测试片、自攻测试片和用于UL94V测试的测试片。按照与实施例41中相同的方式进行了却贝冲击强度和自攻强度的测定,以及阻燃性的评估。所得结果显示在以下表8中。

实施例45

除采用具有由表3中式(4-1)表示的结构并具有根据聚苯乙烯换算的2,950的重均分子量的木质素酚化合物替代实施例41中使用的木质素酚化合物外,按照与实施例41中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片、碟形测试片、自攻测试片和用于UL94V测试的测试片。按照与实施例41中相同的方式进行了却贝冲击强度和自攻强度的测定,以及阻燃性的评估。所得结果显示在以下表8中。

实施例46

除采用具有由表3中式(4-2)表示的结构并具有根据聚苯乙烯换算的2,200的重均分子量的木质素酚化合物替代实施例41中使用的木质素酚化合物外,按照与实施例41中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片、碟形测试片、自攻测试片和用于UL94V测试的测试片。按照与实施例41中相同的方式进行了却贝冲击强度和自攻强度的测定,以及阻燃性的评估。所得结果显示在以下表8中。

实施例47

除采用具有由表3中式(4-3)表示的结构并具有根据聚苯乙烯换算的1,850的重均分子量的木质素酚化合物替代实施例41中使用的木质素酚化合物外,按照与实施例41中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片、碟形测试片、自攻测试片和用于UL94V测试的测试片。按照与实施例41中相同的方式进行了却贝冲击强度和自攻强度的测定,以及阻燃性的评估。所得结果显示在以下表8中。

实施例48

除采用具有由表2中式(3-1)表示的结构并具有根据聚苯乙烯换算的30,000的重均分子量的脂肪族聚酯化合物替代实施例41中使用的脂肪族聚酯化合物外,按照与实施例41中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片、碟形测试片、自攻测试片和用于UL94V测试的测试片。按照与实施例41中相同的方式进行了却贝冲击强度和自攻强度的测定,以及阻燃性的评估。所得结果显示在以下表8中。

实施例49

除采用具有由表2中式(3-1)表示的结构并具有根据聚苯乙烯换算的140,000的重均分子量的脂肪族聚酯化合物替代实施例41中使用的脂肪族聚酯化合物外,按照与实施例41中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片、碟形测试片、自攻测试片和用于UL94V测试的测试片。按照与实施例41中相同的方式进行了却贝冲击强度和自攻强度的测定,以及阻燃性的评估。所得结果显示在以下表8中。

实施例50

除采用具有由表2中式(3-2)表示的结构并具有根据聚苯乙烯换算的75,000的重均分子量的脂肪族聚酯化合物替代实施例41中使用的脂肪族聚酯化合物外,按照与实施例41中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片、碟形测试片、自攻测试片和用于UL94V测试的测试片。按照与实施例41中相同的方式进行了却贝冲击强度和自攻强度的测定,以及阻燃性的评估。所得结果显示在以下表8中。

实施例51

除进一步加入2质量份缩合磷酸酯(商品名“PX-200”,大八化学社产品)外,按照与实施例41中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片、碟形测试片、自攻测试片和用于UL94V测试的测试片。按照与实施例41中相同的方式进行了却贝冲击强度和自攻强度的测定,以及阻燃性的评估。所得结果显示在以下表8中。

实施例52

除进一步加入2质量份氢氧化镁(商品名“FRX-100”,Shin-EtsuSilicone Co.,Ltd.产品)外,按照与实施例41中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片、碟形测试片、自攻测试片和用于UL94V测试的测试片。按照与实施例41中相同的方式进行了却贝冲击强度和自攻强度的测定,以及阻燃性的评估。所得结果显示在以下表8中。

实施例53

除进一步加入2质量份硅酮粉末(商品名“NIASIL 6200”,AjinomotoTechno-Fine Co.,Inc.产品)外,按照与实施例41中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片、碟形测试片、自攻测试片和用于UL94V测试的测试片。按照与实施例41中相同的方式进行了却贝冲击强度和自攻强度的测定,以及阻燃性的评估。所得结果显示在以下表8中。

实施例54

除在捏合机(Laboplast Mill,东洋精机社产品)中预先捏合实施例41中使用的1质量份木质素酚化合物和20质量份脂肪族聚酯化合物以得到母料,然后将母料注射成型以外,按照与实施例41中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片、碟形测试片、自攻测试片和用于UL94V测试的测试片。按照与实施例41中相同的方式进行了却贝冲击强度和自攻强度的测定,以及阻燃性的评估。所得结果显示在以下表8中。

实施例55

除模具温度为50℃以外,按照与实施例41中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片、碟形测试片、自攻测试片和用于UL94V测试的测试片。按照与实施例41中相同的方式进行了却贝冲击强度和自攻强度的测定,以及阻燃性的评估。所得结果显示在以下表8中。

比较例9

按照与实施例41中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片、碟形测试片、自攻测试片和用于UL94V测试的测试片,不同之处在于,使用含有聚乳酸和聚碳酸酯作为主要成分的市售树脂材料(商品名“EcodiaV554R10”,Tray Industries,Inc.产品)替代实施例41中使用的木质素酚化合物和脂肪族聚酯化合物,然后在230℃的料筒温度、50℃的模具温度下进行注射成型。按照与实施例41中相同的方式进行了却贝冲击强度和自攻强度的测定,以及阻燃性的评估。所得结果显示在以下表8中。

比较例10

除使用含有聚乳酸和纳米粘土作为主要成分的市售母料(商品名“TE-8300”,Unitika,Ltd.产品)替代实施例41中使用的木质素酚化合物和脂肪族聚酯化合物在与实施例41相同的条件下进行注射成型外,按照与实施例41中相同的方式制造了ISO多用途哑铃状测试片、碟形测试片、自攻测试片和用于UL94V测试的测试片。按照与实施例41中相同的方式进行了却贝冲击强度和自攻强度的测定,以及阻燃性的评估。所得结果显示在以下表8中。

表8

  却贝冲击强度  (kJ/m2)  自攻强度  阻燃性  (UL94-V测试)  实施例41  3.4  优良  V-2  实施例42  3.1  优良  V-2  实施例43  3.2  优良  V-2  实施例44  3.3  优良  V-2  实施例45  3.3  优良  V-2  实施例46  3.2  优良  V-2  实施例47  3.3  优良  V-2  实施例48  3.6  优良  V-2  实施例49  3.2  优良  V-2  实施例50  3.4  优良  V-2  实施例51  3.0  优良  V-0  实施例52  3.5  优良  V-0  实施例53  3.4  优良  V-0  实施例54  3.5  优良  V-2  实施例55  3.3  优良  V-2  比较例9  2.7  在凸台中出现裂痕  V-0  比较例10  1.4  在凸台中出现破裂  否

如表8所示,证实了实施例41~55中所得的树脂成型体与比较例9~10中所得的树脂成型体相比,具有高冲击强度、高自攻强度和高阻燃性。

实施例56~70

按照与实施例41~55相同的方式,分别制造了实施例56~70的用于彩色复合机(DocuCenter 500,富士施乐社产品)的前盖。从所得的各前盖上切出ISO多用途哑铃状测试片和UL测试片(与实施例41~55所得的各测试片相同,不同之处在于所述测试片的厚度为2.4mm),并进行了相同评估。此外,从再循环5次后得到的各前盖上切出ISO多用途哑铃状测试片,并测试其却贝冲击强度。通过对比再循环5次以后的却贝冲击强度和再循环前的却贝冲击强度,得到再循环5次以后的却贝冲击强度的保持率。所得结果显示在以下表9中。

比较例11和12

按照与比较例9和10相同的方式,分别制造比较例11和12的用于彩色复合机(DocuCenter 500,富士施乐社产品)的前盖。按照与实施例56~70相同的方式测量或评估却贝冲击强度和阻燃性。此外,从再循环5次后得到的各前盖上切出ISO多用途哑铃状测试片,并测试其却贝冲击强度。通过对比再循环5次以后的却贝冲击强度和再循环前的却贝冲击强度,得到却贝冲击强度的保持率。所得结果显示在以下表9中。

表9

  却贝冲击强度  (kJ/m2)  阻燃性  (UL94-V测试) 再循环5次后却贝冲击强 度的保持率(%)  实施例56  2.7  V-2  100  实施例57  2.6  V-2  100  实施例58  2.6  V-2  100  实施例59  2.4  V-2  100  实施例60  2.9  V-2  100  实施例61  2.7  V-2  100  实施例62  2.6  V-2  100  实施例63  2.6  V-2  100  实施例64  2.7  V-2  100  实施例65  2.5  V-2  100  实施例66  2.5  V-0  95  实施例67  2.7  V-0  99  实施例68  2.6  V-0  97  实施例69  2.9  V-2  100  实施例70  2.7  V-2  98  比较例11  1.7  V-0  65  比较例12  0.9  否  60

如表9所示,证实了实施例56~70中所得的树脂成型体与比较例11~12中所得的树脂成型体相比,具有高冲击强度、非常高的再循环性。

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