蒽醌三嗪型还原染料2－(2＇,6＇－二氯苯氧基)－4,6－二(1″－蒽醌氨基)－1,3,5－三嗪及其制备方法

摘要

本发明公开了下列新颖结构通式的蒽醌三嗪型还原染料2－(2′，6′－二氯苯氧基)－4，6－二(1″－蒽醌氨基)－1，3，5－三嗪：它是由三聚氯氰依次与2，6－二氯苯酚、1－氨基蒽醌反应，生成2－(2′，6′－二氯苯氧基)－4，6－〔1″－蒽醌氨基〕－1，3，5－三嗪；该染料作为还原染料染棉、分散染料热熔法染涤纶，还可以作为有机颜料用于油漆、清漆、油墨和有机物的着色。该染料具有亲和力高，匀染性好的优点。

说明书

                            技术领域

本发明属于染料，特别是蒽醌三嗪型还原染料，具体是2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪及其制备方法

                            背景技术

美国专利3,040,045介绍，在常温下，在硝基苯溶剂中，三聚氯氰与1-氨基蒽醌反应制得2，4-双(1′-蒽醌氨基)-6-氯-1，3，5-三嗪，再与苯酚和氢氧化钠溶液反应，得到2-苯氧基-4，6-〔1′-蒽醌氨基〕-1，3，5-三嗪还原染料，染棉为黄色。具体结构为：

该专利方法制得的染料中含有较多的杂质，色光萎暗，不鲜艳。

英国专利1,029,444介绍，在常温下，于无水邻二氯苯溶剂中，苯酚钠与三聚氯氰反应，得到2，4-二氯-6-苯氧基-1，3，5-三嗪，的混合液，再与1-氨基蒽醌于邻二氯苯中反应，得到2-苯氧基-4，6-二〔1′-蒽醌氨基〕-1，3，5-三嗪还原染料，染棉为黄色。具体结构为：

该专利方法使用的苯酚钠是由苯酚与氢氧化钠反应制得的，其制备工序为：中和、滚筒干燥、粉碎。能耗高，不经济。

美国专利3,262,933介绍，在硝基苯溶剂中，2，4-二氯-6-苯氧基-1，3，5-三嗪和无水1-氨基-5-苯甲酰胺基蒽醌反应，得到金黄色的2，4-二(5′-苯甲酰胺基蒽醌-1′-氨基)-6-苯氧基-1，3，5-三嗪，作为还原染料，染棉为很强的金黄色，它同样可以作为一种金黄色的颜料用来为有机物着色，比如塑料，以及特别地适用于油漆及清油漆工业中。具体的染料结构为：

该专利方法中没有说明其中间产物2，4-二氯-6-苯氧基-1，3，5-三嗪的具体制备方法，另一中间体1-氨基-5-苯甲酰胺基蒽醌不易得到，其最终制得的染料的色光为金黄色。

                             发明内容

本发明的目的是提供一种蒽醌三嗪型还原染料及其制备方法，即2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二〔1″-蒽醌氨基〕-1，3，5-三嗪还原染料及其方法。该染料作为还原染料染棉为黄色，还可以作为分散染料用于涤纶纤维的热熔法染色，以及作为有机颜料用于油漆、清漆、油墨和有机物的着色。

其技术方案如下：以三聚氯氰为原料，在邻二氯苯或硝基苯溶剂中，三聚氯氰与2，6-二氯苯酚反应，制得2，4-二氯-6-(2′，6′-二氯苯氧基)-1，3，5-三嗪，再与1-氨基蒽醌反应，制得2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二〔1″-蒽醌氨基〕-1，3，5-三嗪还原染料。2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪还原染料的结构通式为：

以三聚氯氰为原料制备上述染料的反应如下：

(1)三聚氯氰与2，6-二氯苯酚发生取代反应生成2，4-二氯-6-(2′，6′-二氯苯氧基)-1，3，5-三嗪(B)；

(2)在同一反应容器中2，4-二氯-6(2′，6′-二氯苯氧基)-1，3，5-三嗪(B)再与1-氨基蒽醌反应，生成2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪(A)：

具体制备步骤如下：

1、取代反应生成2，4-二氯-6(2′，6′-二氯苯氧基)-1，3，5-三嗪。

该反应是以邻二氯苯或硝基苯为溶剂，加入或不加入铜盐催化剂和缚酸剂，由三聚氯氰、2，6-二氯苯酚在压力为-0.01～0MPa和温度为0～100℃条件下反应，脱去1mol氯化氢而制得。反应物的配比(摩尔比)为三聚氯氰∶2，6-二氯苯酚＝1∶0.9～1.2，最佳配比(摩尔比)为1∶1；反应适宜温度为0～80℃，最适宜温度为30～50℃；反应适宜的压力为-0.01～0MPa，最适宜压力为-0.01～-0.005MPa；反应时间为1～8小时，最适宜时间为2～3小时。

2、取代反应生成2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪。

在同一反应容器中，由2，4-二氯-6(2′，6′-二氯苯氧基)-1，3，5-三嗪和1-氨基蒽醌反应脱去2mols氯化氢，生成2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪。反应物2，4-二氯-6(2′，6′-二氯苯氧基)-1，3，5-三嗪与1-氨基蒽醌的摩尔比为1∶1.9～2.3，最适宜配比(摩尔比)为1∶2.1；取代反应是在常压或微负压下进行的，反应温度为130～180℃，最适宜温度为140～160℃；反应收率以三聚氯氰计为90～95％。

由于三聚氯氰极易水解，所使用的各种原料均需无水。

所得产物为2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪，经过检测其氮含量为8.0％，氯含量为10.5％，产品染棉、涤纶为鲜艳的纯黄色，匀染性上佳，对棉、涤纶的亲和力好，各项染色坚牢度优异。

本发明的有益效果是：该染料具有亲和力高，匀染性好，适宜于棉、涤纶的的染色，还适宜于丝、粘胶及其混纺织物的染色和印花，适宜于棉纤维的染色和棉织物的印花，还可用于染粘胶纤维、蚕丝和维棉织物以及涤棉、涤粘织物染色。

                          具体实施方式

下面结合实施例及应用实例进一步阐述本发明的方法及效果。

实施例1

在500ml三口烧瓶(装温度计、回流冷凝器，冷凝器内通入冷水，上附排气管及尾气吸收装置，以排除生成的HCl气体)中加入新鲜的或过滤回收的邻二氯苯375g(约为160ml)，三聚氯氰9.3g，溶解后再加入2，6-二氯苯酚8.2g。开启搅拌，在40℃温度下搅拌2～3小时，取样测反应终点。终点到后加入1-氨基蒽醌20g，升温至150～155℃，保温反应6小时。降温至100℃，过滤并用50ml50～60℃的新鲜邻二氯苯分三次洗涤，再将滤饼用水蒸气蒸馏至无邻二氯苯，过滤，用水洗涤至中性，干燥得2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪。产品经检测其氮含量为7.8％(理论值为8.0％)，氯含量为10.8％(理论为10.5％)，产品染棉为鲜艳的纯黄色。

实施例2

调整1-氨基蒽醌用量为22g，按实施例1进行反应和处理，得到2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪。产品经检测其氮含量为8.2％(理论值为8.0％)，氯含量为10.2％(理论为10.5％)，产品染棉为鲜艳的纯黄色，与实例1的样品比具有更大的红光。

实施例3

使用实施例1过滤回收的邻二氯苯作溶剂，按实施例1的用量及条件进行反应和处理，得到2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪。产品经检测其氮含量为8.3％(理论值为8.0％)，氯含量为10.2％(理论为10.5％)，产品染棉为鲜艳的纯黄色，与实例1的样品比具有更大的红光。

实施例4

调整三聚氯氰用量为9.5g，按实施例1进行反应和处理，得到2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪。产品经检测其氮含量为7.9％(理论值为8.0％)，氯含量为10.4％(理论为10.5％)，产品染棉为鲜艳的纯黄色，与实例1的样品比趋向蓝绿光。

实施例5

调整2，6-二氯苯酚用量为9.1g，按实施例1进行反应和处理，得到2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪。产品经检测其氮含量为7.8％(理论值为8.0％)，氯含量为10.9％(理论为10.5％)，产品染棉为鲜艳的纯黄色，与实施例1的样品比趋向蓝绿光。

对照实例：用本发明原料、背景技术中所述美国专利3,040,045方法制作。

在500ml三口烧瓶(装温度计、回流冷凝器，冷凝器内通入冷水，上附排气管及尾气吸收装置，以排除生成的HCl气体)中加入新鲜的或过滤回收的邻二氯苯375g(约为160ml)，三聚氯氰9.3g，溶解后再加入1-氨基蒽醌20g。开启搅拌，升温至130～150℃，保温反应2～3小时。加入2，6-二氯苯酚8.2g，升温至150～155℃，保温反应6小时。降温至100℃，过滤并用50ml50～60℃的新鲜邻二氯苯分三次洗涤，再将滤饼用水蒸气蒸馏至无邻二氯苯，过滤，用水洗涤至中性，干燥得2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪。产品经检测其氮含量为8.5％(理论值为8.0％)，氯含量为9.2％(理论为10.5％)，产品染棉为黄色，与实施例1的样品比色光萎暗，不鲜艳。

应用实例1

在300ml陶瓷染缸中加入1份实例1的染料，20份5％拉开粉溶液，18份乙醇，加入含保险粉0.085g，氢氧化钠1.1g的还原液2000份，升温至60℃，还原15分钟，加入50份棉织物，在60℃染色45分钟。将织物洗涤，空气氧化，用0.5％皂液皂煮15分钟，洗净，晒干，得到鲜艳的纯黄色染色品。

应用实例2

在400ml烧杯中中加入1份实例1的染料，加少许水调成浆状，再加水200ml，充分搅拌，使染料完全分散均匀，然后移入500ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，备用。用乙酸或乙酸钠调节染浴PH＝5～6，将处理的50份涤纶织物浸入染缸中，将染缸移入高温高压染色机中，加盖密闭进行染色，在自动搅拌下加热升温，约45分钟内将温度升至130℃(压力为1.7～1.8kg/cm²)，保温染色45分钟，染毕，停止加热，将染机内蒸汽缓慢放出，当机内压力为常压、温度为60℃以下时开启机盖，取出染样，充分水洗，绞干；

后处理：染料在下列条件下进行还原处理，将染样置于含有85％保险粉1g和38％氢氧化钠1.5ml的500ml还原液中，在70℃处理15分钟，取出洗净、绞干，在70℃以下干燥、整理，得到鲜艳的纯黄色染色品。