2，4-二（氨基蒽醌）均三嗪衍生的还原染料的研究

摘要

在纤维着色方面，尽管还原染料的用量下降了不少，但它仍然占有很重要的地位，因为还原染料具有优良的各项牢度性能，尤其是其耐日晒、耐水洗及氯漂等性能更是优越，所以今后还原染料在染料市场上的份额至少还会保持在目前的水平上，甚至会由于棉在市场上消耗量的逐年增加而有少量增加。因此，目前还没有一支染料能够真正替代还原染料。 该文对还原蓝66进行结构剖析和合成，并同时顾及还原染料新品种的开发。 主要工作： 1)对商品染料还原蓝66进行分离提纯和裂解，应用元素分析、质谱、核磁红外等手段推断出还原蓝66的结构，并经合成验证表明推断正确。 2)以2-乙基蒽醌为原料，经硝化、氧化、二次硝化、还原等反应合成了还原蓝66的中间体1，4-二氨基-2-乙酰基蒽醌，其中2-乙基蒽醌的硝化首次采用有机溶剂法，氧化反应则采用发烟硫酸代替目前使的氧化剂Na2Cr2O7/H2SO4，硝基化合物的还原采用催化加氢的方法，有效的防止了含铬废水的排放，降低了污染，同时还对二硝化地反应机理进行了探讨；以苯代三聚氰胺为原料，经水解、氯代反应合成了中间体苯代三聚氯氰，产物结构通过质谱、核磁共振、红外等分析确认正确，在此基础上合成了还原蓝66，并完成了中试，合成路线不同于BASF公司的传统路线。 3)以α-氨基蒽醌或β-氨基蒽醌为原料，分别与苯代三聚氯氰、三聚氯氰及苯胺、对氨基苯甲醚、2-氨基噻唑等缩合合成了10只氨基蒽醌均三嗪型黄色还原染料，测试了其牢度及应用性能。 4)以1-氨基-2-溴4-羟基蒽醌为原料，分别与双酚A、对苯二酚等进行Williamson醚缩合，合成了两只红色染料，结构经核磁共振及红外光谱确认，该化合物结构未见报道。对其耐升华牢度测试表明，其升华牢度较高。

目录

文摘

英文文摘

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引 言

第一章文献综述

1.1还原染料的发展现状

1.1.1我国还原染料的发展

1.1.2国外还原染料的发展

1.2还原染料的发展趋势

1.2.1新品种的开发和老品种的合成工艺改进

1.2.2染色工艺的改进

1.2.3还原染料的其他应用

1.3还原染料的分类及蓝色品种

1.3.1蒽醌还原染料

1.3.2蒽酮还原染料

1.3.3靛类还原染料

1.3.4其他类还原染料

1.3.5可溶性还原染料

1.4还原染料分离提纯的一般方法

1.4.1常规法

1.4.2纸色谱法

1.4.3柱色谱法

1.5还原染料的裂解分析

1.5.1水解法

1.5.2还原法

1.5.3氧化法

1.6 2，4-二(氨基蒽醌)均三嗪型还原染料的一般合成路线

第二章还原蓝66的剖析及合成验证

2.1还原蓝66的分离提纯及初步分析

2.1.1还原蓝66的性质初探

2.1.2还原蓝66的分离提纯

2.1.3初步分析

2.2还原蓝66的波谱分析

2.2.1原染料的元素定量分析

2.2.2原染料的红外光谱分析

2.2.3原染料的快原子轰击质谱分析

2.2.4原染料的氢核磁共振谱图分析

2.2.5不饱和度的计算

2.3还原蓝66的裂解分析

2.3.1浓硫酸封管裂解

2.3.2浓硫酸封管裂解碎片分析

2.3.3浓盐酸封管裂解分析

2.4还原蓝66结构推断

2.5合成验证

2.5.1中间体1，4-二氨基-2-乙酰基蒽醌的合成

2.5.2苯基三聚氯氰的合成

2.5.3染料合成

2.5.4染色对比

2.6实验部分

2.6.1仪器与试剂

2.6.2还原蓝66的分离提纯

2.6.3原料的分析

2.6.4还原蓝66的裂解

2.6.5还原蓝66的合成

本章小结

第三章还原蓝66的合成及工业化

3.1还原蓝66的合成

3.1.1染料中间体1,4-二氨基-2-乙酰基蒽醌的合成路线的选择

3.1.2合成条件选择

3.1.3染料中间体苯基三聚氯氰合成路线的选择

3.1.4苯代三聚氯氰合成条件选择

3.1.5还原蓝66的合成

3.2还原蓝66的中试生产

3.2.1还原蓝66的中型试验流程图

3.2.2中间体1，4-二氨基-2-乙酰基蒽醌中试生产

3.2.3中间体苯代三聚氯氰的中试生产

3.2.4还原蓝66的中试生产

3.2.5产品质量指标

3.3实验部分

3.3.1仪器与试剂

3.3.2 2-乙基蒽醌的硝化

3.3.3 2-乙基-1-硝基蒽醌的精制

3.3.4蒽醌[1，2-C]甲基异噁唑的制备

3.3.5蒽醌[1，2-C]甲基异噁唑的硝化

3.3.6合成1，4-二氨基-2-乙酰基蒽醌

3.3.7苯代三聚氰胺的水解

3.3.8苯代三聚氯氰的制备

3.3.9还原蓝66的合成

3.3.10合成染料的染色实验

本章小结

第四章黄色还原染料新品种的设计合成与发色性质的研究

4.1黄色染料的设计合成

4.1.1黄色染料的结构设计

4.1.2黄色染料的合成及结构鉴定

4.2新型黄色还原染料发色性质的研究

4.2.1吸收光谱的测定

4.2.2应用性质的研究

4.2.3光脆性测定

4.3实验部分

4.3.1仪器与试剂

4.3.2黄色染料α-1的合成

4.3.3黄色染料α-2～α-5的合成

4.3.4黄色染料β-1的合成

4.3.5黄色染料β-2～β-5的合成

4.3.6黄色染料染棉纱

4.3.7染料牢度的测定

4.3.8光脆性的测定

本章小结

第五章红色染料的设计合成及发色性质的研究

5.1红色染料的设计及合成

5.1.1红色染料的设计

5.1.2设计特点

5.1.3红色染料的合成及结构鉴定

5.2新型红色染料的发色性质的研究

5.3实验部分

5.3.1仪器与试剂

5.3.2红色染料1的合成

5.3.3红色染料2的合成

5.3.4红色染料的高温热熔染色

5.3.5染料牢度的测定

本章小结

结论

参考文献

攻读博士学位期间发表学术论文情况

创新点摘要

致谢