包含结冷胶或其衍生物、固体化合物和一价盐的化妆品组合物，使用这种组合物的方法和其应用

摘要

本发明涉及一种非洗涤的水性化妆品液体组合物，其在化妆品用介质中包含至少一种结冷胶或其衍生物，至少一种固体化合物和至少一种一价盐，并且还涉及成型或保持发型的方法，其中使用根据本发明的化妆品组合物，且涉及这种化妆品组合物作为固定和保持头发的发型组合物、护发组合物，特别是用于赋予头发柔软性的头发调节组合物，或用于头发或体被的化妆组合物。本发明还涉及一种用于成型或保持发型的混合物，其包含一种结冷胶或其衍生物和一种一价盐。

说明书

技术领域

本专利申请涉及一种非洗涤的水性化妆品液体组合物，其在化妆用介质中包含包含：至少一种结冷胶(gellan gum)或其衍生物，至少一种固体化合物和至少一种一价盐。本专利申请还涉及一种其中使用这种化妆品组合物的用于成型或保持发型的方法，且还涉及这种组合物的用途。

背景技术

使用包含固体颗粒的组合物在化妆品领域中是普遍的做法。最近，向化妆品组合物中增加闪光或珠光化合物的趋势导致这些组合物在市场上的复兴。因此，不仅出现了用于皮肤和体被的化妆品，而且还出现了用于清洗身体的组合物，洗发剂和包含在悬浮液中的固体颗粒的头发成型组合物。

这些组合物的主要问题是它们的稳定性。，固体颗粒悬浮物的稳定性首先与载体的粘度有关，其次与在载体中固体颗粒分布的同质性的保持有关。接着温度的升高或仅仅因为超时，一般可以发现固体颗粒的沉积(当固体颗粒的密度大于载体的密度时)，或乳状液(当固体颗粒的密度小于载体的密度时)。

用所有类型的凝胶剂来获得稳定的组合物，在它们中，是未饱和的有机羧酸或未饱和酯的聚合物或共聚物、多醣衍生物、树胶、胶体硅酸盐、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮和亲水性硅胶。但是，用这些凝胶剂得到的结果不总是令人满意的，并且该结果可以根据使用的固体颗粒的性能而变化。

在本申请人的专利申请FR 2 700 952中，建议了，通过由热塑性材料制成的膨胀中空微球，可以来稳定包含在悬浮液中的固体颗粒的凝胶剂，中空微球的比重为15至200kg/m³，这些中空微球以相对于组合物总重量0.1％至10％的比例加入至组合物中，所述的组合物是无脂的物质。

由Beiersdorf A.G.公司提交的专利申请WO 02/072063描述了洗涤组合物，其包含在以表面活性剂、黄原胶和结冷胶混合物形式的悬浮液中的颗粒。

发明内容

申请人惊奇和有利地发现：使用结冷胶或其衍生物和一价盐的混合物，可以稳定含有固体颗粒的非洗涤液体组合物。

在本专利申请中，术语“固体颗粒”和“固体化合物”是相同的，是指在最终的化妆品组合物中总是以固体形式存在的化合物或颗粒。

结冷胶或其衍生物和一价盐的混合物允许极佳地放置于固体颗粒的悬浮液中，甚至放置于非常低的粘度(约1至10泊，即0.1至1Pa·s)的介质中。得到的化妆品组合物，甚至当它经受温度的变化时，稳定几个月。

当通过喷射或作为气雾剂的方法使用包含该混合物的组合物时，它们的摇溶性能允许这些发型化妆品组合物性能的完全复原。

在非洗涤水性液体化妆品组合物中使用这种混合物。有利地是，在头发成型或保持组合物中使用它。

这种混合物的另一个优点是它允许制备赋予头发良好化妆品性能，特别是有关触觉(柔软触觉)和梳理的组合物产品。

当在用于成型和/或保持发型的化妆品组合物中使用这种混合物时，得到的组合物允许头发良好的固定和良好的保持，即发型效果保持一整天，或甚至几天，其具有良好的防水性且容易通过洗发而除去。

本发明涉及包含结冷胶或其衍生物和一价盐的混合物在发型中的使用，涉及由结冷胶或其衍生物和一价盐组成的混合物在发型中的使用，根据后面的实施方案，混合物不包含标准的固定剂。

本发明的一个目的是一种非洗涤的水性化妆品液体组合物，其在化妆用介质包含：至少一种结冷胶或其衍生物，至少一种固体化合物和至少一种一价盐。

优选地，根据本发明的化妆品组合物是头发组合物，优选为发型化妆品头发组合物。

本发明的另一个目的在于成型或固体发型的方法，在该方法中使用根据本发明的化妆品组合物。

本发明的第四个目涉及这种化妆品组合物作为用于固定和保持头发的发型组合物、护发组合物、特别是用于赋予头发柔软性的头发调节组合物，或用于头发或体被(睫毛、指甲和其他体毛)的化妆组合物。

因此，本专利申请涉及根据本发明的化妆品组合物在固定头发、保持头发和赋予头发化妆质量中的应用。

根据本发明的化妆品组合物可以是喷剂、摩丝或凝胶体形式。

本发明的其他目的、特征、方面和益处通过阅读下面的说明和实施例将更加清楚。

具体实施方式

不需要受任何理论的约束，根据本专利申请的化妆品组合物可以是凝胶体形式，即在大量溶剂以网眼形式保持的分子的三维网络。这种网络的形成构成它的凝胶化。

根据本专利申请的化妆品组合物还可以是摩丝形式。

对于本专利申请，术语“发型化妆品组合物”是指用于成型或保持发型的组合物。

根据本专利申请，术语“液体组合物”是指组合物的粘度介于水的粘度和50泊之间，优选介于水的粘度和20泊之间。

根据本专利申请，术语“水性组合物”是指在根据本发明的组合物中使用的化妆品用介质是任选含有至少一种另外的有机溶剂的水性介质。

在根据本发明的组合物中使用的另外的有机溶剂选自C₁-C₄低级醇例如乙醇、异丙醇、叔-丁醇或正-丁醇、多元醇，例如丙二醇、多元醇醚及其混合物；优选使用的醇为乙醇。

根据本专利申请的水性组合物包含低于10重量％的油性化合物；术语“油性化合物”是指液体和固体的油性化合物。

根据本发明的组合物是非洗涤的化妆品组合物；对于本专利申请，术语“非洗涤的化妆品组合物”是指该组合物含有的表面活性剂的重量相对于组合物总重量不超过4％。

结冷胶是由鞘氨醇单胞菌(Sphingomonas elodea)的有氧发酵产生的多醣，更众所周知的是多沼假单胞菌(Pseudomonas elodea)。这种线性多醣是由一系列的下列单糖组成的：D-葡萄糖、D-葡萄糖醛酸和L-鼠李糖。在自然态中，结冷胶被高度酰化。

优选在根据本发明的组合物中使用的结冷胶是一种至少部分脱去酰基的结冷胶。这种至少部分脱去酰基的结冷胶是通过高温碱处理而得到的。

例如，将使用KOH或NaOH溶液。

Kelco公司以商品名″Kelcogel″出售的纯化的结冷胶适宜于制备本发明的组合物。

结冷胶衍生物是通过进行标准的化学反应，特别是有机或无机酸的盐的酯化或加成反应而得到的所有产品。

可以使用的结冷胶衍生物的一个实例是卫冷胶(welan gum)。卫冷胶是通过使用产碱杆菌(Alcaligenes)株ATCC 31 555发酵而改性的卫冷胶。卫冷胶具有重复的五聚糖结构，其是由D-葡萄糖、D-葡萄糖醛酸和L-鼠李糖单元组成的主链而形成的，在主链上接枝有悬挂的L-鼠李糖或L-甘露糖单元。

Kelco公司以商品名″Kelco Crete″出售的结冷胶适宜于制备本发明的组合物。

本发明组合物中使用的结冷胶或其衍生物的浓度相对于组合物总重量为0.005％至10％，优选为0.01％至5％，更优选为0.02％至3％。

本发明组合物中可以使用的一价盐是一价阳离子盐，如碱金属盐、铵盐、有机胺盐或其混合物。碱金属一价阳离子是下列阳离子：Li⁺、Na⁺、K⁺、Rb⁺、Cs⁺、Fr⁺。本发明组合物中优选使用Na⁺。

相反离子是无机或有机阴离子，优选Cl^-。

使用的盐优选为NaCl。

本发明组合物中使用的一价盐的浓度相对于组合物总重量为0.01％至10％，优选为0.05％至5％。

有利的是，一价盐/结冷胶或衍生物比率为1％至50％，优选为2％至30％。

本专利申请的化妆品组合物中可以使用的固体化合物或固体颗粒是化妆用化合物，其在室温(20℃至40℃)和大气压力的条件下是固体。可以使用在化妆品用介质溶解度低于0.01g/100g的任何形式的任何有机固体、无机固体或固体混合物。特别地，可以使用具有需要溶解度的中空球。

优选的固体化合物是非聚合的固体化合物；优选的固体化合物不是以含有效成分的胶囊形式。

在固体化合物中，优选使用的是固体珠光剂或不透明剂、固体颜料、固体遮光剂、不溶性非片状的粉状化合物、琼脂球、多醣球和活性颗粒，特别是硫化硒、羟基吡啶硫酮锌、蜡如苹果蜡、向日葵蜡、小烛树蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡和动物或合成蜡，和填料。

本专利申请的组合物中，作为珠光剂或不透明剂可以使用的试剂选自未涂层的钛氧化物、涂层的钛氧化物、钛云母和云母。

本专利申请的组合物中，可以使用的钛氧化物一般具有的颗粒大小为2至500纳米，优选为2至300纳米，更优选为2至50纳米。

本专利申请的组合物中，可以使用的未涂布的钛氧化物是：粉末形式的未涂布的钛氧化物：

a)由Bayer公司出售的Bayertitan和Titanium Dioxide A，

b)由Cardre公司出售70110 Cardre UF TIO2，

作为水性分散体的未涂层的钛氧化物，所述的分散体包含相对于水性分散体总重量的10％、20％或30％的二氧化钛，且颗粒大小等于15、20或60纳米：

·由Catalysts & Chemicals公司出售的Sunveil 1010、Sunveil 1020、Sunveil 1030、Sunveil 2020、Sunveil 2030、Sunveil 6010和Sunveil 6030，

·由Color Techniques公司出售的Micro Titanium Dioxide-USP Grade。

本专利申请的组合物中，可以使用的涂布钛氧化物是：

·涂布聚二甲基硅氧烷的钛氧化物(由Cardre公司出售的CardreUltrafine Titanium Oxide AS)，

·涂布聚甲基氢硅氧烷(polymethylhydrogenosiloxane)的钛氧化物(由Miyoshi公司以商品名Cosmetic White SA-C47-051-10出售的涂布聚甲基氢硅氧烷的钛氧化物)，

·涂布全氟聚甲基异丙基醚的钛氧化物(由Cardre公司出售的CardreMica FHC 70173或70170 Cardre UF TIO2 FHC)，

·涂布二氧化硅的钛氧化物(由Catalysts & Chemicals公司出售的Spherititan AB)，

·涂布特氟隆(Teflon)的钛氧化物(由Clark Colors公司出售的CS-13997 Teflon Coated Titanium Dioxide)，

·涂布聚酯的钛氧化物(由Desoto公司出售的Experimental DesotoBeads)，

·涂布壳聚糖的钛氧化物(由Dainihon Kasei公司出售的CT-2 TitaniumDioxide MT-500SA)，

·涂布N-月桂基-L-赖氨酸的钛氧化物(由Dainihon Kasei出售的LL-5 Titanium Dioxide A 100，LL-3 Titanium Dioxide MT-100SA，LL-5Titanium Dioxide CR-50，LL-5 Titanium Dioxide MT-100SA或LL-5Titanium Dioxide MT-500SA)。

还可以使用白色珠光颜料，如涂布氧化钛或氧氯化铋(bismuthoxychloride)的云母、彩色珠光颜料，如用铁氧化物或氧化铬染色的钛云母、用有机颜料染色的钛云母，特别是下面提及的有机颜料，或基于氧氯化铋的珠光颜料。

本专利申请的组合物中，可以使用的钛云母是下列产品：

-由Eckart公司出售的Flonac FS 20 C、Flonac ME 10 C、Flonac MG 10C、Flonac MI 10 C、Flonac ML 10 C和Flonac MS 10 C，

-由Engelhard公司出售Timica Iridescent Red或Mattina Green，

-由Merck公司出售的Timiron Green MP-165(17212)、Timiron StarlusterMP-115(17200)或Timiron Super Sparkle MP-148(17297)。

作为本发明组合物中可以使用的云母，可以以非限制方式提及的有：Whittaker Clark D的Cosmetic Mica 280 BC和Engelhard的MearlmicaMMSV。

本专利申请包含云母和钛云母的组合物构成一个优选的实施方案。

在包含的固体颜料中，特别优选的无机颜料如二钛氧化物，黑色、黄色、红色或棕色铁氧化物，锰紫、群青紫、群青蓝和氧化铬；有机固体颜料如颜料D&C红第3号、第6号、第7号、第9号、第13号、第19号、第21号、第27号、第30号、第36号和碳黑。

本专利申请组合物中，可以作为遮光剂使用的试剂选自于固体苯亚甲基樟脑、固体三嗪、固体二苯甲酮、固体二苯甲酰基甲烷、固体PABAs(对氨基苯甲酸)、固体苯并三唑、固体肉桂酸酯和固体咪唑啉。

可以提及的固体苯亚甲基樟脑包含：3-苯亚甲基樟脑、4-甲基苯亚甲基樟脑和聚酰基酰胺基甲基苯亚甲基樟脑。

作为固体三嗪提及的是异三嗪。

固体二苯甲酮是二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-9和二苯甲酮-12。

固体二苯甲酰基甲烷是丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷和异丙基二苯甲酰基甲烷。

固体PABAs是二乙基己基丁酰胺三氮酮，乙基二羟基丙基PABA、乙基己基三氮酮，乙基PABA和甘油基PABA。

可以提及的固体苯并三唑是苯并三唑基甲基苯酚三硅氧烷和亚甲基双(苯并三唑基)四甲基-丁基苯酚。

可以提及的固体肉桂酸酯是Etocrylene和甲氧基肉桂酸异丙酯。

可以提及的作为固体咪唑啉的是乙基己基二甲氧基二苯亚甲基氧代咪唑啉丙酸酯。

可以使用的不溶性非片状的粉状化合物是：

-    云母，

-    高岭土，其是水合的硅酸铝，

-    尼龙粉末，例如由Atochem公司以“Orgasol 2002 ED NATCOS”名出售的产品，

-    聚乙烯粉末，例如由Plast Labor公司以“Coathylene HA 1681”名出售的产品，

-    聚-β-丙胺酸粉末，

-    聚氟化物粉末，特别是聚四氟乙烯粉末，例如由DuPont deNemours公司以“MP 1400”名出售的产品，

-    丙烯酸共聚物粉末，例如由Dow Chemical Dow Chemical公司以“Polytrap Q5 6603”名出售的那些产品，

-    聚苯乙烯粉末，例如由Presperese公司以“Polysphere 3000SP”名出售的那些产品，

-    聚酯粉末，

-    膨胀的热塑性材料微球，例如，由Expancel公司以“Expancel551 DE”名出售的产品，

-    硅树脂微珠粒(例如Toshiba公司的Tospearls)，

-    氧化锌和二氧化钛，

-    氧化铝、氧化锆或氧化铈，

-    沉淀碳酸钙、碳酸镁和碳酸氢镁，

-    羟基磷灰石，

-    由含有8至22个碳原子，优选12至18个碳原子的有机羧酸衍生的金属皂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁，

-    硅氧化物，

-    合成源的亲水性聚酯粉末，例如聚丙烯酸酯，例如由Matsumoto公司以“Micropearl M 100”名出售的产品，

-    丙烯酸聚酰胺，例如由Oris公司出售的那些产品，

-    不溶性聚氨酯，例如由Toshnu公司以“Plastic Powder D800”名出售的产品，

-    多孔纤维素微球。

粉状化合物还可以是这样的化合物，其是通过涂布或用如壳聚糖、二氧化钛、二氧化硅或亲水性聚合物之类的物质，尤其是磺酸聚酯或聚季铵盐，进行化学接枝而使其具有亲水性的。

作为实例，可以提及的有：由Daito公司以“Talc CT 2 MSA”名出售的涂布壳聚糖的云母。

还可以选择疏水性的粉状化合物，其选自于疏水性或亲水性性质的粉状化合物。在后一种情况下，它们是通过涂布或用如硅氧烷、氨基酸、金属皂、氟衍生物、矿物油、卵磷脂、三异(十八酰基)钛酸异丙酯、聚乙烯、胶原质及其衍生物，和聚丙烯酸酯之类的产品进行化学接枝而使其具有疏水性的。

作为实例，可以提及的是由Miyoshi公司以“Silica SI SB 700”名出售的涂布聚甲基氢硅氧烷的二氧化硅微珠粒，或由Miyoshi公司以“Sericite SNI S100”名出售的用涂布有methicone/氢化蛋黄油的Miyoshi或绢云母。

优选粉状颗粒的大小为10nm至100μm。“颗粒大小”是可以测量颗粒的两个直径相对的点之间的最大距离。例如，使用激光颗粒测量仪测量该大小。

本发明的组合物中使用的固体化合物的浓度相对于组合物总重量为0.001％至5％，优选为0.01％至2％。

本发明的组合物还可以包含至少一种添加剂，其在本专利申请的组合物中不是作为固体化合物使用的。添加剂可以特别选自可溶性、分散或微分散形式的硅氧烷、非离子、阴离子、阳离子和两性的表面活性剂、非离子、阴离子、阳离子和两性的聚合物、神经酰胺和假神经酰胺、维生素和维生素源，包含泛酰醇，植物、动物、矿物和合成油、除神经酰胺和假神经酰胺外的蜡、硅氧烷或非硅氧烷、液体或固体、水溶性和脂溶性的遮光剂、染料、螯合剂、增塑剂、增溶剂、酸化剂、碱化剂、中性剂、无机和有机增厚剂、抗氧化剂、含氧酸、二元醇、渗透剂、芳香剂和防腐剂。

本领域的技术人员将一定会选择添加剂及其量，以便它们不损害本发明的组合物的性能。

本发明的组合物中，这些添加剂以相对于组合物总重量的0至20重量％的量存在。

下面的实施例举例说明了本发明，不应当认为以任何方式限制本发明。

实施例

制备在泵分散瓶中作为喷剂而配制的组合物，其中各种组分的含量以g/100g表示如下：

组合物1

  组分    g/100g结冷胶0.04NaCl1.0琼脂球0.15芳香剂适量蒸馏水适量至100

该组合物的粘度接近于水。固体颗粒保留于悬浮液中。于45℃储存2个月，观察该组合物的外观没有变化。

组合物2

组分    g/100g结冷胶0.1NaCl0.5蒸馏水适量至100

在头发上施用该组合物，赋予头发发型效果和非常好的柔软触觉。

组合物3

    组分    g/100g结冷胶0.04NaCl1薄片(flakes)0.25蒸馏水适量至100

组合物4

    组分    g/100g结冷胶0.04NaCl1薄片0.25乙醇50蒸馏水适量至100