低温低压加氢精制低沸点溶剂油的方法

摘要

本发明属石油化工技术领域。本发明的方法是在100℃～ 140℃的反应温度和操作压力0.15～0.3MPa、氢油比40～70、空速2～ 4h－1的条件下，采用镍铝催化剂，对天然气加工厂和炼油厂生产的沸点低于120℃的轻油进行加氢精制，以生产高标准溶剂油。其特点是在温和的操作条件下，一次性将溶剂油中的不饱和烃、芳烃等杂质经加氢精制降低到10PPm以下，溴指数＜1mgBr/100g样品。工业化生产应用结果表明，本工艺技术成熟可行，生产运行稳定，操作条件温和，产品生产成本低，经济效益显著。

说明书

技术领域：本发明属石油化工技术领域，具体涉及一种低温低压加氢精制低沸点溶剂油的生产方法，。

背景技术：与本发明相关的技术主要有：

1.《石油化工高等学校学报》，98，11(2)，36～39，芳烃抽余油催化加氢制优质溶剂油，采用改性催化剂Pt(Al₂O₃)对芳烃抽余油进行低压加氢生产优质6号、120号溶剂油，在反应温度175～185℃、反应压力0.2～0.25Mpa、氢油比(V)340～360、空速LHSV2.8～3.0h^-1和催化剂装填量100ml的条件下，进行连续加氢试验，结果为溴指数＜10mg/100g，烯烃含量0.2％、芳烃含量0.2％。该技术仅能生产工业级溶剂油，属于粗加氢工艺。

2、《精细石油化工进展》，2000，1(7)：32～35，利用改性Pt催化剂MH-705进行抽余油加氢脱烯烃技术，其生产条件为：反应温度180℃、反应压力1.6Mpa、氢油比(V)400、空速LHSV 4h^-1；利用改性Pt催化剂MH-508进行重整生成油加氢精制，加氢工艺条件为：反应温度200～220℃、反应压力2.0Mpa、氢油比(V)250、空速4h^-1，6#溶剂油产品中芳烃含量为0.12％。

3、《大庆石油学院学报》，2000，24(2)：28～30，应用Ni-Al催化剂，在100ml加氢反应装置上考察直馏混合溶剂油催化加氢的效果。在反应温度130～160℃、反应压力0.3～1.0Mpa、氢油比(V)60～90、空速1.0～2.5h^-1较宽的操作范围内，溶剂油产品中苯含量小于0.02％、甲苯含量小于0.05％。

4、《炼油设计》，2000，30(8)：21～23，采用NCG或HPA-1加氢催化剂，在氢分压1.0～5.0Mpa、反应温度120～180℃、体积空速0.5～2.0h^-1、氢油比(V)300～500的条件下，可得到芳烃含量小于0.01％的精制溶剂油。

5、CN1351982A，一种正己烷溶剂油的精制工艺，提出利用镍铝催化剂，在氢分压0.2～0.3Mpa、反应温度140～280℃、氢油比(V)120～180的条件下，通过二段加氢反应，可得到芳烃含量小于1ppm的正己烷溶剂油油。

发明内容：本发明的目的是提供一种低温低压下加氢精制低沸点熔剂油的生产方法。将天然气和炼油厂加工生产的的轻油产品中沸点低于120℃的溶剂油，通过一段加氢反应，一次性地脱除其中的不饱和烃、芳烃等杂质，生产出符合发达国家食品卫生要求的溶剂油，产品中芳烃含量＜10ppm，溴指数＜1mgBr/100g样品。

低沸点溶剂油(例如，6#溶剂油)广泛应用于食用油、印刷油墨、皮革、农药、杀虫剂、橡校、化妆品、香料、化工聚合、医药以及在IC电子部件的清洗等诸方面。发达国家要求用于食品及卫生行业的溶剂油中芳烃含量较低(如Exxon/Mobil公司溶剂油产品芳烃含量＜100ppm，Shell公司溶剂油产品芳烃含量＜10ppm)，而我国用于食品及卫生行业的低沸点溶剂油中芳烃含量一般较高，为1000-2000ppm。我国加入WTO后，对溶剂油的质量标准将进一步与国外接轨，发展更低芳烃含量的环境友好的石油烃类溶剂油是今后发展的方向。

本发明是这样来实现的：采用“溶剂油气化→加氢脱烯烃和芳烃→溶剂油冷凝→氢气循环”的工艺流程，采用镍含量大于40％(w％)的镍铝催化剂，在100℃～140℃的温度和0.15～0.3Mpa的操作压力以及氢分压0.04～0.07MPa(氢油体积比40～70)、空速2～4h^-1的条件下，对沸点在120℃以下的溶剂油进行加氢精制，一次性地脱除溶剂油中的不饱和烃、芳烃杂质，制得低沸点溶剂油产品。

对于精馏切割后的溶剂油产品，采用镍铝催化剂，该催化剂中镍含量≥40％(w％)，在100-140℃的温度和0.15-0.3Mpa(表压)的压力下进行加氢精制，一次性地脱除溶剂油中的不饱和烃、芳烃等杂质。一般采用一段加氢脱烯烃和芳烃，在加氢脱烯烃和芳烃反应器中一次性将烯烃和芳烃脱除。制得的产品中芳烃含量＜10ppm、溴指数＜1mgBr/100g样品。

附图说明：附图1为本发明实施例工艺流程简图。图中，1-换热器；2-蒸发器；3-反应器；4-冷却器；5-分离罐；6-压缩机。

具体实施方式：下面结合实施例和附图对本发明加以详细描述。

实施例：用油料泵将储槽中的6^#溶剂油经计量后打入换热器1，初步预热后与来自氢气钢瓶并经转子流量计的氢气一起进入蒸发器2，混合物料经汽化后进入加氢反应器3，脱除烯烃和芳烃。反应后的气态混合物料与原料换热初步被冷凝后，进入冷却器4进一步冷凝，经分离罐5进行气液分离，液体产品为深度脱芳的高标6^#溶剂油，剩余氢气经压缩机6增压后返回蒸发器循环使用。

(一)、试验过程

本试验所采用的原料油为：6^#溶剂油：其中苯800-1100ppm，溴指数≤20mg/100g。

选用改性镍系催化剂(NCG-B)，催化剂装填量为：100ml，床层高度200mm，反应段长径比为7。在如表一的操作条件下进行加氢试验。

表一6#溶剂油加氢精制条件

操作压力Mpa(表)    0.15-0.3温度，℃    100-140液体空速(LHSV)  h^-1    1-4氢油比，V/V    40-70

(二)、试验结果

加氢精制的试验结果见表二。试验结果表明，采用不同的反应温度、空速和氢油比，其产品的主要杂质含量皆可达到要求。

表二6^#溶剂油加氢精制结果

          项    目    6^#溶剂油  高标6^#溶剂油    馏  程初馏点℃    不小于65.0    不小于65.0 98％回收温度℃    不大于69.0    不大于69.0芳烃％(ppm)    800～1000    ＜10密度(20℃)，kg/m³    675.0～686.0    675.0～686.0溴指数，mgBr/100g    不大于20.0    ＜1色度，号    不小于+30    不小于+30不挥发物，mg/100ml    不大于3    不大于3硫含量w，10^-6    不大于1    不大于1机械杂质及水份    无    无铜片腐蚀(50℃，3h)，级    不大于1    不大于1水溶酸或碱    无    无油渍试验    合格    合格

采用本发明工艺技术的一套1500吨/年高标6^#溶剂油生产装置。在100℃～140℃的反应温度及0.15Mpa的操作压力下，可将溶剂油中的苯含量从800～1100PPm，降低到10PPm以下，溴指数＜1mgBr/100g样品。

本发明与同类技术相比，具有较低的反应温度、更低的操作压力、更小的氢油比等特点，可在更温和的操作条件下一次性地将低沸点溶剂油中的不饱和烃、芳烃等杂质脱至10PPm以下。工业化生产应用结果表明，本发明工艺技术是成熟可行的，生产运行稳定可靠，操作条件温和，生产成本低，经济效益显著。