公开/公告号CN1599591A
专利类型发明专利
公开/公告日2005-03-23
原文格式PDF
申请/专利权人 荷兰联合利华有限公司;
申请/专利号CN02824204.1
发明设计人 新井猛;M·E·J·巴克;C·C·D·吉勒斯;
申请日2002-11-12
分类号A61K7/13;A61K7/06;
代理机构72001 中国专利代理(香港)有限公司;
代理人邹雪梅;段晓玲
地址 荷兰鹿特丹
入库时间 2023-12-17 16:04:13
法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2007-05-16
授权
授权
2005-06-01
实质审查的生效
实质审查的生效
2005-03-23
公开
公开
技术领域
本发明涉及包括复合物颗粒的水分散体的头发处理组合物，并涉及它们的制备方法。含有根据本发明的颗粒的水性头发处理组合物，如调理剂和洗发剂组合物，可以为头发提供特定的有益触感。
发明背景
对于头发用产品的消费者而言，其头发的触感是非常重要的。头发的理想触感特性包括平滑度，柔软度，当湿润时的滑顺感，梳理的容易性(在湿和干燥两种状态下)，不起静电，润湿化和清洁度。
为头发提供改进的触感的组合物是本领域中的技术人员公知的，并包括漂洗掉的产品如调理剂，洗发剂，沐浴凝胶，洗液等。这些组合物通过在头发上沉积各种各样的有益试剂中的一种或多种，如调理剂，来改进头发的触感特性。然而，由于有益试剂和/或沉积试剂在头发表面上的存在和/或积聚，此类组合物还可以导致头发看起来和感觉起来沉重、油腻、无光泽和无生气。头发的清洁触感可以通过除去这些试剂，例如通过使用所谓的清洗洗发剂，得到恢复。然而，这样的头发感觉难以梳理，粗糙并缺乏由才被除去的有益试剂所赋予的各种益处。尤其，此类洗发使头发维持在缠结和一般难梳理的状态。一旦头发干燥，它常常是干燥的，粗糙的，无光泽的，或卷曲的，这归因于头发的天然油类和其它调理和增湿组分的除去。头发在干燥之后可以进一步保留增多的静电量，这可以干扰梳理并导致通常称作“飘散头发(fly-away hair)”的状态，或产生“开叉末梢”的所不希望有的现象，特别对于长头发而言。
仍然对头发处理组合物有明显的需求，该组合物可以赋予平滑度，润湿化，易梳理等作用，同时让头发触感起来清洁，轻盈和飘逸。
现有技术
JP05/246,824(Shiseido Co Ltd)公开一种发用化妆品，它是含有有机改性粘土矿物(通过用非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂处理水溶胀性粘土来制备)、水溶性高分子量物质和高分子量聚硅氧烷的油包水乳化液。所请求保护的益处是赋予头发平滑触感，光泽，坚挺度和柔韧性。
US 5786381(Franklin等人)描述了含有羟基材料的化妆品组合物，其中包括可从洗发剂中释放的用于处理皮肤的层状双氢氧化物。该氢氧化物可与皮肤有益试剂的阴离子形式相结合，该试剂可以是乳酸，乙醇酸或α-羟基辛酸。
WO 02 19976 A(Procter and Gamble Co)描述了头发调理组合物，它含有高熔点的脂肪族化合物，颗粒物和a)酰胺基胺和酸或b)阳离子调理剂和低熔点油。该颗粒可以是云母，硅石，泥浆或粘土。所请求保护的益处是，当分布在手和/或头发上时，质地有所改进。
EP 0726246 A(Rheox International)描述了季铵组合物，它包括液体稀释剂和季铵化合物的掺混物。一种建议的应用是作为反应原料用于有机粘土的制造中。
现在已令人吃惊地发现，包括复合物颗粒的水性分散体的头发处理组合物提供了平滑度，减低的摩擦，润湿化和滑顺触感之类的益处，同时使头发触感起来清洁，轻盈和飘逸，所述复合物颗粒包括具有净表面电荷的粘土和带电荷的有机化合物，所述头发处理组合物进一步包括一种或多种适合的头发处理成分。
本发明的定义
根据本发明的第一方面，提供了包括复合物颗粒的水性分散体的头发处理组合物，该颗粒包括：
i)具有净表面电荷的粘土，和
ii)包括至少6个，优选至少11个，更优选至少17个碳原子的带电荷的有机分子，
其中在带电荷的有机分子上的电荷与粘土的净表面电荷相反，该头发处理组合物进一步包括一种或多种适合的头发处理成分。
根据本发明的第二个方面，提供复合物颗粒的制备方法，其中该粘土与带电荷的有机分子混合，该粘土优选被加入到带电荷的有机分子的水性分散体中。
根据本发明的第三个方面，提供了头发处理组合物的制备方法，该方法包括以下步骤：
(i)制备复合物颗粒的水性分散体，和
(ii)将复合物颗粒的水性分散体与合适的头发处理成分在相容的水性载体中掺混。
发明详述
适合的头发处理组合物
头发处理组合物包括诸如洗发剂，调理剂，发胶，摩丝，沐浴凝胶，洗液和清液之类的组合物。此类组合物必须是基于水的；其中基于水的是指该组合物含有占总组合物的至少20％，优选35％，最优选50％(按重量计)的水。头发处理组合物合适地是冲洗掉的组合物。特别优选的组合物形式是洗发剂和后洗涤调理剂。为了清楚起见，水在本发明的组合物中形成连续相，这些组合物可以是乳液或颗粒物分散体的形式。
复合物颗粒
当用于基于水的头发处理组合物如调理剂和洗发剂组合物中时，根据本发明的复合物颗粒为头发提供触感益处。
该复合物颗粒基本上包括粘土，它在它的层表面上具有净电荷，和带电荷的有机分子。
为了实现在头发上的良好沉积，如果根据本发明的颗粒具有大于1微米，优选大于2，更优选大于3和最优选大于4微米的体积中值粒径(D0.5)则是优选的，为了获得稳定的制剂，该颗粒合适地具有低于100微米，优选低于50，更优选低于19，更优选低于17和最优选低于10微米的体积中值粒径(D0.5)。为了清楚起见，各上限可以与各下限相组合，以定义合适的体积中值粒径范围。体积中值粒径可以使用MalvernMastersizer(Malvern Instruments，UK)来测定。
根据本发明的复合物颗粒是疏水性质的。该疏水性应使得该颗粒可以分散在水中而形成水性分散体。
复合物颗粒的水分散体优选基本上不含非离子表面活性剂。
粘土
用于本发明中的粘土可以是本领域中已知的任何合适的粘土材料。通常，术语粘土是指包括在至少一个表面上具有净静电荷(即，正性或负性)的精细颗粒的组合物。优选，该粘土具有包括配位阳离子的片的层状结构，其中该阳离子形成了具有紧密堆集的氧和羟基的四面体或八面体。该表面电荷通常由电荷平衡离子(有时称作可交换的离子)的存在来平衡，这些离子通常在粘土的层之间和在层的边缘上存在。
本发明的合适粘土是阴离子粘土。这里使用的术语阴离子粘土和相关术语是指在它们的层表面上带负电荷的粘土。在这一实施方案中，该复合物颗粒是采用带阳离子电荷的有机分子形成的，在存在任何电荷平衡用阳离子的情况下，该分子是额外的并与上述阳离子相分离。
该粘土可以是天然的，合成的或化学改性的粘土。优选地，粘土的层包括八面体配位的铝、镁或铁的，或四面体配位的硅的水合片状物。在粘土片中八面体配位的阳离子相对于配位用阴离子的排列可以二八面体型或三八面体型。电荷平衡用离子是在层表面上的阳离子和在边缘上的阴离子，并可以是在粘土中自然存在的那些或通过使用离子交换技术进行交换。用于本发明的复合物颗粒中的阴离子粘土的电荷平衡用阳离子将含有阳离子平衡离子如质子，钠离子，钾离子，钙离子，镁离子等。
优选的阴离子粘土是2:1页硅酸盐，其中该粘土层包括两个四面体片与一个八面体片。优选的2:1页硅酸盐是蒙脱石型粘土。
其它合适的粘土具有1:1页硅酸盐结构，其含有在粘土层中一个四面体型相对于一个八面体型配位片的集合。
用于洗衣组合物中的蒙脱石型粘土，例如，已公开在美国专利No3,862,058，3,948,790，3,954,632和4,062,647中和在EP-A-299,575和EP-A-313,146中，全部是在Procter & Gamble Company名下。
这里的术语蒙脱石型粘土既包括其中氧化铝存在于硅酸盐晶格中的粘土和又包括其中氧化镁存在于硅酸盐晶格中的粘土。典型的蒙脱石型粘土化合物包括具有通式Al2(Si2O5)2(OH)2.nH2O的化合物和具有通式Mg3(Si2O5)2(OH)2.nH2O的化合物，和它们的衍生物，例如其中一定比例的铝离子被镁离子替换或一定比例的镁离子被锂离子替换和/或一些羟基离子被氟离子替换；该衍生物可包括其它金属离子以平衡全部电荷。
合适蒙脱石粘土的特定例子包括选自蒙脱土，锂蒙脱石，富铬绿脱石，囊脱石，皂石，贝得石和锌蒙脱石中的那些，特别地在晶格结构中具有碱金属或碱土金属离子的那些。特别地优选的是锂蒙脱石，蒙脱土，囊脱石，皂石，贝得石，锌蒙脱石和它们的混合物。更优选该粘土是合成锂蒙脱石。
粘土的阳离子交换容量(CEC)是众所周知的参数和可通过沿用已久的分析技术来测定，其中包括通过电渗析，通过与铵离子交换和随后滴定或通过亚甲基蓝程序测定，全部详细描述在Grimshaw，“TheChemistry and Physics of Clays”，第264-265页，Interscience(1971)中。通常按照毫克当量/100g干粘土(毫克当量/100g)来测量粘土的阳离子交换能力。
用于本发明的优选的阴离子粘土具有0.7毫克当量/100g到150毫克当量/100g的阳离子交换能力。特别优选的是具有30毫克当量/100g到100毫克当量/100g的阳离子交换能力的粘土。
该粘土优选具有0.001μm到80μm，更优选0.01μm到50μm和最优选0.02μm到20μm的体积中值粒径(D0.5)。粒径可以使用Malvern Mastersizer(Malvern Instruments，UK)来测定。
用于本发明中的合成锂蒙脱石的例子包括以商品名LaponiteRD，Laponite RDS，Laponite XLG，Laponite XLS，Laponite D，Laponite DF，Laponite DS，Laponite S和Laponite JS销售的那些产品(全部从Southern Clay products，Texas，USA商购，属于Rockwood的子公司)。
适合于用于本发明的蒙脱土(也通称为膨润土)的例子包括：Gelwhite GP，Gelwhite H，Gelwhite L，Mineral Colloid BP，MineralColloid MO，Gelwhite MAS100(sc)，Gelwhite MAS 101，GelwhiteMAS 102，Gelwhite MAS 103，Bentolite WH，Bentolite L10，Bentolite H，Bentolite L，Permont SX10A，Permont SC20，和PermontHN24(Southern Clay Products，Texas，USA)；Bentone EW和BentoneMA(Dow Corning)；Bentonite USP BL 670和Bentolite H4430(Whitaker，Clarke & Daniels)；Clarit 100 G1和Clarit 1100 G1(Süd Chemie AG的钙膨润土)；和Volclay 2(Süd Chemie AG的钠膨润土)。
粘土可以单独或与一种或多种其它粘土组合用于本发明中。然而，如果使用粘土的混合物，优选的是全部的粘土是阴离子的或全部的粘土是阳离子的。然而，可以使用阳离子和阴离子粘土的混合物。
粘土可以以从供应商那里获得的形式使用并可含有常规的添加剂，例如，崩解剂(也已知为胶溶剂(peptisers))和水合的水。该粘土可以以它们的自然状态或以提纯的或半提纯的形式使用，例如除去矿物杂质。
本发明的另一种合适粘土是阳离子粘土。这里使用的术语阳离子粘土和相关术语是指其本身具有阳离子性质的粘土，即，粘土本身在它们的层表面上是带正电荷的。在这一实施方案中，该复合物颗粒是采用带阴离子电荷的有机分子形成的，在粘土中存在任何电荷平衡用阴离子的情况下，该分子是额外的并与上述阴离子相分离。
阳离子粘土的优选的例子是天然或合成的层状双氢氧化物(LDH)粘土。例如，层状双氢氧化物包括下式的化合物
[M(1-a)Na(OH)2]y+[Xx-]y/x.zH2O
其中M选自二价金属离子和锂；N是三价金属离子；X是具有电荷x-的阴离子；y+是在混合金属氢氧化物阳离子上的净电荷；和当M是二价金属离子时，“a”是0.17到0.5的数和y＝a；和当M是锂时，“a”是0.67到0.75的数和y＝(2a-1)；和z是0到10的数。
在这些结构中，金属离子存在于层中，其中金属离子经由OH基团相连和阴离子X位于在金属离子的层之间的中间层中。已知的是，X可以经历离子交换而被其它阴离子例如有机阴离子替代。这些类型的羟基材料的各种应用已经描述在科学文献中，主要包括它们作为化学催化剂的用途。
优选的LDH是水滑石，它具有以下通式：
(Mg)2(Al)4(OH)12.(CO3)2.4H2O
在水滑石种类中的阳离子粘土的例子包括Pural MG30，PuralMG50，Pural MG70(Condes Chemie GmbH，Hamburg，Germany)。市售的水滑石包括Sorbacid EXM 911和Hycite EM 713(Süd ChemieAG)。层状双氢氧化物的其它例子是Mg4Al2(OH)12(SO4)0.8.xH2OMagaldrate(Guilini)和Mg4Al4(OH)12Cl2.xH2O混合金属氢氧化物(DowChemicals)。三羟铝石(Bayerite)也是合适的阳离子粘土。
用于本发明的优选的阳离子粘土具有0.7meq/100g到250meq/100g的离子交换能力。特别优选的是具有30meq/100g到200meq/100g的离子交换能力的粘土。
在本发明的组合物中，该粘土理想地以粘土颗粒的分散体(例如溶胶或凝胶)或悬浮液的形式存在。
带电荷的有机分子
带电荷的有机分子携带与粘土层的表面电荷相反的电荷，并从有机离子化合物例如盐衍生。任何合适的带电荷的有机物质都可以使用。该带电荷的有机分子可以是阳离子或阴离子的，这取决于粘土的电荷类型。因此，带阳离子电荷的有机分子与阴离子粘土一起使用和带阴离子电荷的有机分子与阳离子粘土一起使用。带电荷的有机分子可以是两性离子型或两性型化合物。为了清楚起见，当使用该两性离子型或两性型化合物时，组合物的pH必须调节，以便在两性离子型或两性型化合物上获得电荷，该电荷与粘土层的表面电荷相反。所属技术领域的专业人员知道如何适当地调节组合物的pH，以便在两性离子型或两性型化合物上获得电荷。
带电荷的有机分子包括具有一个或多个带电荷的取代基的有机分子。有机基团是指含有碳的任何分子。带电荷的有机分子包括至少6个，优选至少11个和更优选至少17个碳原子。为了免除怀疑，带电荷的有机分子与电荷平衡离子不相同并与电荷平衡离子相分离，这些离子自然地存在于该粘土本身。
为了形成该复合物颗粒，带电荷的有机分子必须与粘土混合。合适地，该带电荷的有机分子以中性盐的形式添加。
带电荷的有机分子优选含有至少一种直链或支链烷基基团或碳型链，该烷基优选包括3-22个，更优选6-22个和最优选12-22个碳原子。
带电荷的有机分子也可以是阳离子或阴离子型的半永久性的染料，但优选不可以使头发产生颜色。
带正电荷的有机分子优选选自阳离子表面活性剂的阳离子，阳离子聚合物和与酸联用的脂肪族胺；带负电荷的有机分子优选选自阴离子表面活性剂的阴离子，阴离子聚合物和聚电解质。为了清楚起见，染料不包括在这些优选的子集中。
带电荷的有机分子与粘土的重量比是0.05∶1到20∶1，优选0.1∶1到10∶1，和最优选0.2∶1到5∶1。为了免除怀疑，按上述比例的所提到的带电荷的有机分子的重量是指带电荷的有机分子的重量并排除在中性盐(从它形成带电荷的分子)中的任何平衡离子。
带阳离子电荷的有机分子
当使用阴离子粘土时，带电荷的有机分子优选选自阳离子表面活性剂的阳离子，阳离子聚合物和与酸联合使用的脂肪族胺。
优选的阳离子电荷有机分子是阳离子表面活性剂的阳离子。
可用于本发明的组合物中的阳离子表面活性剂含有氨基或季铵亲水性结构部分，它们在水溶液中是带正电荷的。
合适阳离子表面活性剂的例子是与通式(I)对应的那些：
[N(R1)(R2)(R3)(R4)]+(X)- (通式I)
其中R1和R2独立地选自(a)具有1到22个，优选8到22个，最优选16到22个碳原子的脂族基团，或(b)具有至多22个碳原子的芳族基，烷氧基，聚氧化烯，烷基酰胺基，羟烷基，芳基或烷基芳基；
R3和R4独立地选自(a)具有1到12个，优选1到6个，最优选1到3个碳原子的脂族基团，或(b)具有至多12个，优选至多6个，最优选至多3个碳原子的芳族基团，烷氧基，聚氧化烯，烷基酰胺基，羟烷基，芳基或烷基芳基；和
X是成盐阴离子，如选自卤素(例如氯，溴)，乙酸根，柠檬酸根，乳酸根，乙醇酸根，磷酸根，硝酸根，硫酸根，和烷基硫酸根中的那些。
除碳和氢原子之外，该脂族基团还可以含有醚键，和其它基团如氨基。更长链脂族基团，例如，具有大约12个碳或更多个碳的那些，可以是饱和或不饱和的。
优选，通式(I)的R1独立地选自
(a)具有1到22个，优选8到22个，最优选16到22个碳原子的脂族基团，或
(b)具有至多22个碳原子的芳族基，烷氧基，聚氧化烯，烷基酰胺基，羟烷基，芳基或烷基芳基；和
R2，R3和R4独立地选自：
(a)具有1到12个，优选1到6个，最优选1到3个碳原子的脂族基团，或
(b)具有至多12个，优选至多6个，最优选至多3个碳原子的芳族基，烷氧基，聚氧化烯，烷基酰胺基，羟烷基，芳基或烷基芳基；和
X是成盐的阴离子。
更优选，通式(I)的R1是C16-C22以及R2，R3和R4是甲基。
合适的阳离子表面活性剂的例子包括季铵化合物，尤其是包括单个直链或支链烷基和三个甲基的季铵化合物，其中烷基链包括16-22个碳原子。
合适的季铵化合物包括氯化十六烷基三甲基铵(CTAC)，二十二烷基三甲基铵氯化物(BTAC)，氯化十六烷吡啶，氯化四甲铵，氯化四乙铵，氯化辛基三甲基铵，氯化十二烷基三甲铵，十六烷基三甲基铵氯化物，辛基二甲基苄基铵氯化物，癸基二甲基苄基铵氯化物，硬脂基二甲基苄基铵氯化物，牛油基三甲基铵氯化物，椰油基三甲基铵氯化物，PEG-2油基铵氯化物，和这些化合物的盐，其中该氯根可以被卤素(例如，溴)，乙酸根，柠檬酸根，乳酸根，乙醇酸根，磷酸根、硝酸根，硫酸根，或烷基硫酸根替代。其它合适的阳离子表面活性剂包括具有CTFA命名Quaternium-5，Quaternium-31和Quaternium-18的那些材料。
其它合适的阳离子表面活性剂包括双十二烷基二甲基铵氯化物和双十八烷基二甲基铵氯化物。
任何前述材料的混合物也是合适的。
优选的季铵盐是二十二烷基三甲基铵氯化物(BTAC)，如由Clariant提供的Genamin KDMP和氯化十六烷基三甲基铵(CTAC)，如由Akzo Nobel提供的Arquad 16/29。
其它合适的阳离子体系是与酸联用以提供阳离子物质的伯、仲和叔脂肪族胺。此类胺的烷基优选具有12-22个碳原子，并且可以是取代的或未被取代的。
特别有用的是酰胺基取代的叔脂肪族胺，尤其具有一个C12-C22烷基或链烯基链的叔胺。这里使用的此类胺包括硬脂酰胺基丙基二甲基胺，硬脂酰胺基丙基二乙基胺，硬脂酰胺基乙基二乙基胺，硬脂酰胺基乙基二甲基胺，棕榈酰胺基丙基二甲基胺，棕榈酰胺基丙基二乙基胺，棕榈酰胺基乙基二乙基胺，棕榈酰胺基乙基二甲基胺，二十二烷酰胺基丙基二甲基胺，二十二烷酰胺基丙基二乙基胺，二十二烷酰胺基乙基二乙基胺，二十二烷酰胺基乙基二甲基胺，花生酰胺基丙基二甲基胺，花生酰胺基丙基二乙基胺，花生酰胺基乙基二乙基胺，花生酰胺基乙基二甲基胺，二乙基胺基乙基硬脂酰胺。
也有用的是二甲基硬脂胺，二甲基大豆胺，大豆胺，肉桂基胺，十三烷基胺，乙基硬脂基胺，N-牛油丙二胺，乙氧基化(利用5mol的环氧乙烷)硬脂基胺，二羟乙基硬脂基胺，和花生油基二十二烷基胺。
正如前面所述，这些胺典型地与酸联合使用，以提供阳离子物质。这里有用的优选的酸包括L-谷氨酸，乳酸，氢氯酸，苹果酸，琥珀酸，乙酸，富马酸，酒石酸，柠檬酸，L-谷氨酸盐酸盐，和它们的混合物；更优选L-谷氨酸，乳酸，柠檬酸。包括在用于本发明中的那些之中的阳离子胺型表面活性剂已公开于授权于Nachtigal等人的美国专利4,275,055中，1981年6月23日授权。
可质子化的胺与酸的H+的摩尔比率优选是约1∶0.3到1∶1.2，和更优选约1∶0.5到约1∶1.1。
可用于本发明的复合物颗粒中的其它合适的阳离子电荷有机分子是阳离子聚合物。
这些可以是均聚物或从两种或更多种类型的单体形成。聚合物的分子量一般是在5,000和10,000,000之间，典型地至少10,000和优选是在100,000到约2,000,000Da之间。所述聚合物具有阳离子型含氮基团，如季铵或质子化的氨基，或它们的混合物。
合适阳离子氮聚合物描述在CTFA Cosmetic IngredientDirectory，第三版中。
该阳离子聚合物可以包括从胺-和/或季铵-取代的单体和/或相容性的间隔单体衍生的单体单元的混合物。
合适阳离子聚合物包括，1-乙烯基-2-吡咯烷和1-乙烯基-3-甲基-咪唑盐的共聚物(CTFA名称Polyquaternium-16)；1-乙烯基-2-吡咯烷和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，(CTFA名称Polyquaternium-11)；尤其含有阳离子二烯丙基季铵的聚合物(CTFAPolyquaternium 6和Polyquaternium 7)，在美国专利4,009,256中描述的不饱和羧酸类的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的无机酸盐；阳离子型聚丙烯酰胺(如在WO95/22311中所述)。
适合用于本发明的组合物中的阳离子多糖聚合物包括具有脱水葡萄糖残基的那些，如淀粉或纤维素。阳离子纤维素可以以它们的聚合物JR(商标)和LR(商标)系列聚合物从Amerchol Corp.(Edison，NJ，USA)商购，作为与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐，在工业(CTFA)中称作Polyquaternium 10.另一个类型的阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合物季铵盐，在工业(CTFA)中称作Polyquaternium 24。这些材料可以以商品名称聚合物LM-200从Amerchol Corp.(Edison，NJ，USA)获得。
其它合适的阳离子多糖聚合物包括含有季化氮的纤维素醚(例如，在美国专利3,962,418中所述)，和醚化纤维素和淀粉的共聚物(例如在美国专利3,958,581中所述)。
可以使用的特别合适类型的阳离子多糖聚合物是阳离子瓜尔豆胶衍生物，如瓜耳树胶羟丙基三甲基铵氯化物(guarhydroxypropyltrimonium chloride)(从Rhodia获得，属于其JAGUAR商标系列)。特别优选的阳离子聚合物是JAGUAR C13S，JAGUAR C14，JAGUAR C15，JAGUAR C17和JAGUAR C16 Jaguar CHT和JAGUAR C162。
用于本发明的复合物颗粒中的其它合适带阳离子电荷的有机分子是阳离子染料。合适的阳离子染料，其含有带阳离子电荷的有机分子，包括：
3-[(4-氨基-6-溴-5，8-二氢-1-羟基-8-亚氨基-5-氧代-2-萘基)氨基]-N，N，N-三甲基苯铵氯化物(CI 56059；Basic Blue No.99-商品名，Arianor Steel Blue & Jaracol Steel Blue)；
以下组分的混合物：8-[(4-氨基-3-硝基苯基)偶氮]-7-羟基-N，N，N-三甲基-2-萘铵氯化物[主要的]；8-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-羟基-N，N，N-三甲基-2-萘铵氯化物[少量](Basic BrownNo.17-Arianor Sienna Brown & Jaracol Sienna Brown)；
8-[(4-氨基苯基)偶氮]-7-羟基-N，N，N-三甲基-2-萘铵氯化物(CI 12250；Basic Brown No.16-Arianor Mahogany & JaracolMahogany)；
3-[4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-吡唑-4-基)偶氮]-N，N，N-三甲基苯铵氯化物(CI 12719；Basic Yellow No.57-ArianorStraw Yellow & Jaracol Straw Yellow)；和
7-羟基-8-[(2-甲氧基苯基)偶氮]-N，N，N-三甲基-2-萘铵氯化物(CI 12245；Basic Red No.76-Arianor Madder Red & Jaracol MadderRed)。
上述的染料可从Warner Jenkinson Europe，Kings Lynn，Norfolk，UK获得。Jaracol染料可从James Robinson Dyes，Huddersfield，UK获得。
含有适合用于本发明中的带阳离子电荷的有机分子的合适阳离子染料的其它例子包括：
9-(二甲基氨基)苯并[a]吩噁嗪-7-鎓氯化物(CI 51175；BasicBlue No.6)；
二[4-(二乙基氨基)苯基]-[4-(乙基氨基)萘基]碳鎓氯化物(CI42595；Basic Blue No.7)；
3，7-二-(二甲基氨基吩噻嗪-5-鎓氯化物(CI 52015；Basic BlueNo.9)；
二[4-(二甲基氨基)苯基]-[4-(苯基氨基)萘基]碳鎓氯化物(CI44045；Basic Blue No.26)；
2[(4-(乙基(2-羟乙基)氨基)苯基)偶氮]-6-甲氧基-3-甲基苯并噻唑鎓甲基硫酸盐(CI 11154；Basic Blue No.41)；
双[4-(二甲基氨基)苯基][4-(甲基氨基)苯基]碳鎓氯化物(CI42535；Basic Violet No.1)；
三-[4-(二甲基氨基)苯基]碳鎓氯化物(CI 42555；Basic VioletNo.3)；
2-[3，6-(二乙基氨基)二苯并吡喃鎓-9-基]苯甲酰氯(CI 45170；Basic Violet No.10)；
二(4-氨基苯基)(4-氨基-3-甲基苯基)碳鎓氯化物(CI 42510；Basic Violet No.14)；
1，3-双[(2，4-二氨基-5-甲基苯基)偶氮]-3-甲基苯(CI 21010；Basic Brown No.4)；
1-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲基铵)-2-萘酚氯化物(CI 12251；Basic Brown No.17)；
3，7-二氨基-2，8-二甲基-5-苯基吩嗪鎓氯化物(CI 50240；BasicRed No.2)；
1，4-二甲基-5-[(4-(二甲基氨基)苯基)偶氮]-1，2，4-三唑鎓氯化物(CI 11055；Basic Red No.22)；
2-[2-((2，4-二甲氧基苯基)氨基)乙烯基]-1，3，3-三甲基-3H-吲哚-1-鎓氯化物(CI 48055；Basic Yellow No.11)；和
双[4-(二乙基氨基)苯基)苯基碳鎓硫酸氢盐(1∶1)(CI 42040；Basic Green No.1)。
在所谓的碱性染料(Basic dyes)中属于阳离子物质的带电荷的有机分子是特别合适的。
带阴离子电荷的有机分子
优选地，当使用阳离子粘土时，该带电荷的有机分子选自阴离子表面活性剂的阴离子，阴离子聚合物和聚电解质。
优选的带阴离子电荷的有机分子是阴离子表面活性剂的阴离子。
合适阴离子表面活性剂的例子是烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烷芳基磺酸盐，链烷醇羟乙基磺酸盐，烷基琥珀酸盐，烷基磺基丁二酸盐，烷基磷酸盐，烷基醚磷酸盐，烷基羧酸盐，烷基醚羧酸盐，烷基酯羧酸盐，N-烷基肌氨酸盐和α-烯烃磺酸盐，尤其它们的钠、镁、铵和单-，二-和三乙醇胺盐。该烷基和酰基基团一般含有8到22个，优选12到22个碳原子，并且可以是饱和或不饱和的，和可以含有，除碳和氢原子之外，醚键，和其它基团如氨基和酯基。该烷基醚硫酸盐，烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐每分子可含有1到10个环氧乙烷或环氧丙烷单元。
可用于本发明的组合物中的典型阴离子表面活性剂包括油基磺基琥珀酸盐，月桂基磺基丁二酸铵，月桂基硫酸铵，椰油基羟乙基磺酸钠，月桂基羟乙基磺酸钠和N-月桂基肌氨酸钠，十二烷硫酸钠，月桂基醚硫酸钠(n)EO，(其中n是1到3)，月桂基硫酸铵，月桂基醚硫酸铵(n)EO，(其中n是1到3)，十七烷基硫酸钠盐和十四烷基硫酸钠。
其它合适的带阴离子电荷的有机分子是阴离子聚合物。
合适的阴离子聚合物的例子是聚丙烯酸盐，交联的聚丙烯酸盐(例如由Goodrich提供的Carbopol ETD 2001)，疏水改性聚丙烯酸盐(例如由Goodrich提供的Carbopol 2623)，聚烷基丙烯酸盐(例如由Goodrich提供的Carbopol ETD 2020)，聚甲基丙烯酸盐，聚甲基乙烯基醚/马来酸酐(PVM/MA)共聚物(例如由ISP提供的Gantrez AN系列)，PVM/MA共聚物的烷基酯(例如，由ISP提供的Gantrez系列)，PVM/MA共聚物的单酯树脂(例如，由ISP提供的Gantrez ES系列)，聚甲基羧酸盐，聚磺酸盐和聚磷酸盐。其它合适的聚合物是聚硅氧烷二醇共聚物，如由Dow Corning提供的DC Q2-5220。
可用于本发明的复合物颗粒中的其它合适的带阴离子电荷的有机分子是阴离子染料。合适的阴离子染料，它含有带阴离子电荷的有机分子，包括偶氮染料，呫吨染料和以碳鎓盐为基础的染料。染料的特定例子是：
6-羟基-5-[(4-磺基苯基)偶氮]-2-萘磺酸二钠盐(CI 15985；FoodYellow No.3)；
2，4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸二钠盐(CI 10316；Acid YellowNo.1；Food Yellow No.1)；
2-(2-喹啉基)-1H-茚-1，3(2H)-二酮(单-和二磺酸的混合物)(CI47005；Food Yellow No.13；Acid Yellow No.3)；
4，5-二氢-5-氧代-1-(4-磺基苯基)-4-[(4-磺基苯基)偶氮]-1H-吡唑-3-羧酸三钠盐(CI 19140；Food Yellow No.4；Acid YellowNo.23)；
3’，6’-二羟基螺[异苯并呋喃-1(3H)，9’-[9H]呫吨]-3-酮二钠盐(CI 45350；Acid Yellow No.73；D & C Yellow No.8)；
5-[(2，4-二硝基苯基)氨基]]-2-苯基氨基苯磺酸钠盐(CI 10385；Acid Orange No.3)；
4-[(2，4-二羟苯基)偶氮]苯磺酸单钠盐(CI 14270；Acid OrangeNo.6)；
4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]苯磺酸单钠盐(CI 15510；Acid OrangeNo.7)；
4-[[3-[(2，4-二甲基苯基)偶氮]-2，4-二羟苯基]偶氮]苯磺酸单钠盐(CI 20170；Acid Orange No.24)；
4-羟基-3-[(4-磺基-1-萘基)偶氮]-1-萘磺酸二钠盐(CI 14720；Acid Red No.14)；
7-羟基-8-[(4-磺基-1-萘基)偶氮]-1，3-萘二磺酸三钠盐(CI16255；Ponceau 4R；Acid Red No.18)；
3-羟基-4-[(4-磺基-1-萘基)偶氮]-2，7-萘二磺酸三钠盐(CI16185；Acid Red No.27；Food Red 9)；
5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮基)-2，7-萘二磺酸酸二钠盐(CI17200；Acid Red No.33)；
5-(乙酰基氨基)-4-羟基-3-[(2-甲基苯基)偶氮]-2，7-萘二磺酸酸二钠盐(CI 18065；Acid Red No.35)；
3’-6’-二羟基-2’，4’，5’，7’-四碘螺[异苯并呋喃-1(3H)，9’-[9H]呫吨]-3-酮二钠盐(CI 45430；Acid Red No.51)；
N-[6-(二乙基氨基)-9-(2，4-二磺基苯基)-3H-呫吨-3-叉基]-N-乙基乙烷铵氢氧化物，内盐，钠盐(CI 45100；Acid Red No.52)；
7-羟基-8-[[4-(苯基偶氮基)苯基]偶氮]-1，3-萘二磺酸二钠盐(CI 27290；Acid Red No.73)；
2’，4’，5’，7’-四溴-3’，6’-二羟基螺[异苯并呋喃-1(3H)，9’-[9H]-呫吨]-3-酮二钠盐(CI 45380；Acid Red No.87)；
2’，4’，5’，7’-四溴-4，5，6，7-四氯-3’，6’-二羟基螺[异苯并呋喃-1(3H)，9’-[9H]-呫吨]-3-酮二钠盐(CI 45410；Acid Red No.92)；
3’，6’-二羟基-4’，5’-二碘螺[异苯并呋喃]-1(3H)，9’-(9H)-呫吨]-3-酮二钠盐(CI 45425；Acid Red No.95)；
benzenemethanaminium，N-乙基-N-[4-[[4-[乙基[(3-磺基苯基)甲基]氨基]苯基](2-磺基苯基)亚甲基]2，5-环己二烯-1-叉基]-3-磺基-，氢氧化物，内盐二钠盐，CI 42090；Acid Blue No.9)；
2，2’-[(9，10-二氢-9，19-二氧代-1，4-蒽二基)二亚胺基]双[5-甲基]苯磺酸二钠盐(CI 61570；Acid Green No.25)；
N-[4-[[4-(二乙基氨基)苯基](2-羟基-3，6-二磺基-1-萘基)亚甲基]-2，5-环己二烯-1-叉基]-N-methylmethaminium氢氧化物内盐，单钠盐(CI 44090；Food Green No.4；Acid Green No.50)；
N-[4-[[4-(二乙基氨基)苯基](2，4-二磺基苯基)亚甲基]-2，5-环己二烯-1-叉基]-N-ethylethanaminium氢氧化物内盐，钠盐(CI42045；Food Blue No.3；Acid Blue No.1)；
N-[4-[[4-(二乙基氨基)苯基](5-羟基-2，4-二磺基苯基)亚甲基]-2，5-环己二烯-1-叉基]-N-ethylethanaminium氢氧化物内盐，钙盐(2∶1)(CI 42051；Acid Blue No.3)；
1-氨基-4-(环己基氨基)-9，10-二氢-9，10-二氧代-2-蒽磺酸单钠盐(CI 62045；Acid Blue No.62)；
2-(1，3-二氢-3-氧代-5-磺基-2H-吲哚-2-叉基)-2，3-二氢-3-氧代-1H-吲哚-5-磺酸二钠盐(CI7 3015，Acid Blue No.74)；
9-(2-羧基苯基)-3-[(2-甲基苯基)氨基]-6-[(2-甲基-4-磺基苯基)氨基]呫吨鎓氢氧化物内盐，单钠盐(CI 45190；Acid VioletNo.9)；
2-[(9，10-二氢-4-羟基-9，10-二氧代-1-蒽基)氨基]-5-甲基苯磺酸单钠盐(CI 60730；D & C Violet No.2；Acid Violet No.43)；
双[3-硝基-4-[(4-苯基氨基)-3-磺基苯基胺基]苯基]砜(CI10410；Acid Brown No.13)；
4-氨基-5-羟基-3-[(4-硝基苯基)偶氮]-6-(苯基偶氮基)-2，7-萘二磺酸酸二钠盐(CI 20470；Acid Black No.1)；
3-羟基-4-[(2-羟基萘-1-基)偶氮]-7-硝基-1-萘磺酸铬配合物(3∶2)(CI 15711；Acid Black No.52)；
3-[(2，4-二甲基-5-磺基苯基)偶氮]-4-羟基-1-萘磺酸二钠盐(CI 14700；Food Red No.1；Ponceau SX；FD & C Red No.4)；
4-(乙酰氨基)-5-羟基-6-[(7-磺基-4-[(4-磺基苯基]偶氮]-1-萘基)偶氮]-1，7-萘二磺酸四钠盐(CI 28440，Food Black No.1)；和
3-羟基-4-(3-甲基-5-氧代-1-苯基-4，5-二氢-1H-吡唑-4-基偶氮基)萘-1-磺酸钠盐，铬配合物(Acid Red No.195)。
带电荷的阴离子有机分子，它们是在所谓的酸性染料中的阴离子物质，是特别优选的。
其它带电荷的有机分子
其它带电荷的有机分子是两性或两性离子表面活性剂。
两性和两性离子表面活性剂的例子包括，烷基甜菜碱，烷基酰胺基丙基甜菜碱，烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)，烷基甘氨酸盐，烷基羧基甘氨酸盐，烷基两性丙酸盐，烷基两性甘氨酸盐，烷基酰胺基丙基羟基甜菜碱，酰基氨基乙磺酸盐和酰基谷氨酸盐，其中该烷基和酰基具有8-19个碳原子。用于本发明的复合物颗粒中的典型两性和两性离子表面活性剂包括月桂胺氧化物，椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱和优选月桂基甜菜碱，椰油酰胺基丙基甜菜碱和椰油两性丙酸钠。
复合物颗粒和头发处理组合物的制备
通过将带电荷的有机分子与粘土混合来制备本发明的复合物颗粒。该粘土可以是粉末形式或作为水悬浮液。带电荷的有机分子是水性分散体的形式。该带电荷的有机分子可以被加入到该粘土中，或粘土可以添加到带电荷的有机分子中而形成复合物颗粒的水性分散体。
复合物颗粒的水分散体可以通过将其余的合适的头发处理成分在相容的水性载体中掺混来制备头发处理组合物。在上述头发处理组合物的制备中，先制备复合物颗粒的水分散体，之后才加入到其余的合适头发处理成分中。
根据本发明的头发处理组合物优选是作为头发的处理和后续的漂洗用的产品来配制的。
根据本发明可形成的头发处理组合物的例子是包括头发调理剂的被漂洗掉的调理剂和包括清洗表面活性剂的洗发剂。漂洗掉的调理剂是指漂洗掉的头发调理产品，它不是洗发剂。
在本发明的组合物中复合物颗粒的重量优选是组合物总重量的0.01到20wt％，更优选0.05到10wt％和最优选0.05到5wt％。
在又一个方面，本发明提供处理头发的方法，它包括在头发上施涂包括复合物颗粒的水性分散体的头发处理组合物。
在另一个方面，本发明提供了改性头发的触感的方法，它包括对头发施涂包括复合物颗粒的水性分散体的头发处理组合物。
在另一个方面，本发明提供了包括复合物颗粒的水性分散体的头发处理组合物用于改性头发的触感的用途。
头发处理组合物
根据本发明的组合物优选是作为头发的处理和后续的漂洗用的产品来配制的。
洗发剂组合物
洗发剂组合物优选包括一种或多种清洗表面活性剂，它们是化妆品领域可接受的并适合于局部施涂到头发上。其它表面活性剂可以作为乳化剂存在。
合适的清洗表面活性剂选自阴离子，两性和两性离子表面活性剂，和它们的混合物。该清洗表面活性剂可以是与乳化剂相同的表面活性剂，或可以是不同的。
阴离子清洗表面活性剂
根据本发明的洗发剂组合物典型地包括一种或多种阴离子清洗表面活性剂，它们是化妆品领域可接受的并适合于局部施涂到头发上。这些阴离子表面活性剂可以与用于形成复合物颗粒的一部分的阴离子表面活性剂相同，但却是额外的并与所述阴离子表面活性剂相分离。
合适的阴离子清洗表面活性剂的例子是烷基硫酸盐，烷基醚硫酸盐，烷芳基磺酸盐，链烷酰基羟乙基磺酸盐，烷基琥珀酸盐，烷基磺基丁二酸盐，N-烷基肌氨酸盐，烷基磷酸盐，烷基醚磷酸盐，烷基醚羧酸盐，烷基酯羧酸盐，和α-烯烃磺酸盐，尤其它们的钠、镁、铵和单-，二-和三乙醇胺盐。该烷基和酰基一般含有8到18个碳原子和可以是不饱和的。该烷基醚硫酸盐，烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可每分子含有1到10个环氧乙烷或环氧丙烷单元。
用于本发明的洗发剂组合物中的典型阴离子清洗表面活性剂包括油基磺基琥珀酸钠，月桂基磺基丁二酸铵，月桂基硫酸铵，椰油基羟乙基磺酸钠，月桂基羟乙基磺酸钠和N-月桂基肌氨酸钠。最优选的阴离子表面活性剂是十二烷硫酸钠，月桂基醚硫酸钠盐(n)EO，(其中n是1到3)，月桂基硫酸铵和月桂基醚硫酸铵(n)EO，(其中n是1到3)。
在本发明的洗发剂组合物中阴离子清洗表面活性剂的总重量一般是组合物重量的5-30wt％，优选6-20wt％，更优选8-16wt％，排除在复合物颗粒中存在的任何阴离子表面活性剂。
助表面活性剂
该洗发剂组合物可以任选地包括助表面活性剂，优选两性或两性离子表面活性剂，它可以以相对于组合物的0-约8wt％，优选1-4wt％的量包括在其中。
两性和两性离子表面活性剂的例子包括，烷基甜菜碱，烷基酰胺基丙基甜菜碱，烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)，烷基甘氨酸盐，烷基羧基甘氨酸盐，烷基两性丙酸盐，烷基两性甘氨酸盐，烷基酰胺基丙基羟基甜菜碱，酰基氨基乙磺酸盐和酰基谷氨酸盐，其中该烷基和酰基具有8-19个碳原子。用于本发明的洗发剂中的典型两性和两性离子表面活性剂包括月桂胺氧化物，椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱和优选月桂基甜菜碱，椰油酰胺基丙基甜菜碱和椰油两性丙酸钠。
另一种优选的助表面活性剂是非离子表面活性剂，它可以以相对于组合物重量的0-8％，优选2-5％的量包括在内。
例如，包括在本发明的洗发剂组合物中的代表性非离子型表面活性剂包括脂肪族(C8-C18)伯或仲属线性或支链醇或苯酚与烯化氧(通常环氧乙烷)的缩合产物和一般具有6到30个环氧乙烷基团。
可以包括在本发明的洗发剂组合物中的其它非离子型表面活性剂是烷基聚糖苷(APG)。典型地，该APG是包括(任选经由桥连基团)连接到一个或多个葡糖基基团的嵌段上的烷基。优选的APG是由下式定义：
RO-(G)n
其中R是支化或直链C5-C20烷基或链烯基，G是糖基和n是1到10。
包括在本发明的洗发剂组合物中的其它糖衍生的非离子型表面活性剂包括C10-C18N-烷基(C1-C6)多羟基脂肪酸酰胺，如C12-C18N-甲基葡糖酰胺，如在例如WO 92 06154和US 5 194 639中所述，和N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。
该洗发剂组合物也可以任选地包括一种或多种阳离子助表面活性剂，它以组合物重量的0.01-10，更优选0.05-5，最优选0.05-2wt％的量包括在其中。下面与调理剂组合物相关地描述有用的阳离子表面活性剂。
在本发明的洗发剂组合物中表面活性剂(包括任何助表面活性剂，和/或任何乳化剂，但排除可在复合物颗粒中存在的任何表面活性剂)的总重量一般是组合物重量的5-50％，优选5-30％，更优选10-25wt％。
阳离子聚合物
该洗发剂组合物可以任选地包括阳离子聚合物，它与用于形成复合物颗粒的一部分并如以上所述的阳离子聚合物相分离。用于本发明的洗发剂组合物中的合适的阳离子聚合物与上述的那些相同。
该阳离子聚合物一般是以相对于组合物重量的0.01-5wt％，优选0.05-1wt％，更优选0.08-0.5wt％的量存在于本发明的组合物中，排除可在复合物颗粒中存在的任何阳离子聚合物。
调理剂组合物
调理表面活性剂
调理剂组合物通常包括一种或多种调理表面活性剂，它们是在化妆品领域可接受的和适合于局部施涂到头发上。
合适的调理用表面活性剂选自阳离子表面活性剂，单独使用或混合使用。这些阳离子表面活性剂可以与用于形成复合物颗粒的一部分并如以上所述的阳离子表面活性剂相同，但却是额外的并与所述表面活性剂相分离。
可用于本发明的组合物中的阳离子表面活性剂含有氨基或季铵亲水性的结构部分，当溶于本发明的水性组合物中时该结构部分将带正电荷。
合适阳离子表面活性剂的例子是与下式对应的那些：
[N(R1)(R2)(R3)R4)]+(X)-
其中R1，R2，R3和R4独立地选自(a)具有1到22个碳原子的脂族基，或(b)具有至多22个碳原子的芳族基，烷氧基，聚氧化烯，烷基酰胺基，羟烷基，芳基或烷基芳基；和X是成盐阴离子，如选自卤素(例如氯根，溴根)，乙酸根，柠檬酸根，乳酸根，乙醇酸根，磷酸根硝酸根，硫酸根，和烷基硫酸根。
除碳和氢原子之外，该脂族基团还可以含有醚键，和其它基团如氨基。更长链脂族基团，例如，具有大约12个碳或更多个碳的那些，可以是饱和或不饱和的。
用于本发明的调理剂组合物的最优选的阳离子表面活性剂是单烷基季铵化合物，其中烷基链长度是C16到C22。
合适阳离子表面活性剂的例子包括季铵化合物，特别地三甲基季铵化合物。
优选的季铵化合物包括氯化十六烷基三甲基铵，二十二烷基三甲基铵氯化物(BTAC)，氯化十六烷吡啶鎓，氯化四甲铵，氯化四乙铵，氯化辛基三甲基铵，氯化十二烷基三甲铵，十六烷基三甲基铵氯化物，辛基二甲基苄基铵氯化物，癸基二甲基苄基铵氯化物，硬脂基二甲基苄基铵氯化物，双十二烷基二甲基铵氯化物，双十八烷基二甲基铵氯化物，牛油基三甲基铵氯化物，椰油基三甲基铵氯化物，PEG-2油基铵氯化物，和这些化合物的盐，其中该氯根可以被卤素(例如，溴根)，乙酸根，柠檬酸根，乳酸根，乙醇酸根，磷酸根硝酸根，硫酸根，或烷基硫酸根替代。其它合适的阳离子表面活性剂包括具有CTFA命名Quaternium-5，Quaternium-31和Quaternium-18的那些材料。任何前述材料的混合物也是合适的。用于本发明的头发调理剂中的特别有用的季铵阳离子表面活性剂是氯化十六烷基三甲基铵，可作为例如产自Hoechst Celanese的GENAMIN CTAC，和由Akzo Nobel提供的Arquad 16/29，和二十二烷基三甲基铵氯化物(BTAC)，如由Clariant提供的Genamin KDM-P。这些可以与用作带电荷的有机分子的任何季铵化合物相同，但却是额外的和与所述有机分子相分离。
其它合适的阳离子体系是与酸联用以提供阳离子物质的伯、仲和叔脂肪族胺。这些与用作带电荷的有机分子的任何此类胺和酸相同，但是额外的并与所述有机分子相分离。此类胺的烷基优选具有12-22个碳原子，并且可以是取代的或未被取代的。
特别有用的是酰胺基取代的叔脂肪族胺，尤其具有一个C12-C22烷基或链烯基链的叔胺。这里使用的此类胺包括硬脂酰胺基丙基二甲基胺，硬脂酰胺基丙基二乙基胺，硬脂酰胺基乙基二乙基胺，硬脂酰胺基乙基二甲基胺，棕榈酰胺基丙基二甲基胺，棕榈酰胺基丙基二乙基胺，棕榈酰胺基乙基二乙基胺，棕榈酰胺基乙基二甲基胺，二十二烷酰胺基丙基二甲基胺，二十二烷酰胺基丙基二乙基胺，二十二烷酰胺基乙基二乙基胺，二十二烷酰胺基乙基二甲基胺，花生酰胺基丙基二甲基胺，花生酰胺基丙基二乙基胺，花生酰胺基乙基二乙基胺，花生酰胺基乙基二甲基胺，二乙基胺基乙基硬脂酰胺。
也有用的是二甲基硬脂胺，二甲基大豆胺，大豆胺，肉桂基胺，十三烷基胺，乙基硬脂基胺，N-牛油丙二胺，乙氧基化(利用5mol的环氧乙烷)硬脂基胺，二羟乙基硬脂基胺，和花生油基二十二烷基胺。
正如前面所述，这些胺典型地与酸联合使用，以提供阳离子物质。
这里有用的优选的酸包括L-谷氨酸，乳酸，氢氯酸，苹果酸，琥珀酸，乙酸，富马酸，酒石酸，柠檬酸，L-谷氨酸盐酸化物，和它们的混合物；更优选L-谷氨酸，乳酸，柠檬酸。包括用于本发明中的那些的阳离子胺型表面活性剂已公开在授权于Nachtigal等人的美国专利4,275,055(1981年6月23日)中。
可质子化的胺与酸的H+的摩尔比率优选是约1∶0.3到1∶1.2，和更优选约1∶0.5到约1∶1.1。
在本发明的调理剂中，阳离子表面活性剂的量优选是总组合物的0.01-10wt％，更优选0.05-5wt％，最优选0.1-2wt％，排除可在复合物颗粒中存在的任何阳离子表面活性剂。
脂肪材料
本发明的调理剂组合物优选另外包括脂肪材料。脂肪材料和阳离子表面活性剂在调理组合物中的联合应用被认为是尤其有利的，因为这导致了结构多层体或液晶相的形成，该阳离子表面活性剂分散在其中。
“脂肪物质”是指脂肪醇，烷氧基化脂肪醇，脂肪酸或它们的混合物。
优选地，脂肪物质的烷基链是完全饱和的。
代表性的脂肪物质包括8到22个碳原子，更优选16到22个碳原子。合适脂肪醇的例子包括十六烷醇，十八烷醇和它们的混合物。这些材料的使用也是有利的，这在于它们有助于本发明的组合物的总体调理性能。
在烷基链中具有约12-约18个碳原子的烷氧基化，(例如乙氧基化或丙氧基化)脂肪醇可以代替脂肪醇本身使用或与它一起使用。合适例子包括乙二醇鲸蜡基醚，聚氧化乙烯(2)硬脂基醚，聚氧化乙烯(4)鲸蜡基醚，和它们的混合物。
在本发明的调理剂中脂肪物质的量适宜地是总组合物的0.01-15wt％，优选0.1-10wt％，和更优选0.1-5wt％。阳离子表面活性剂与脂肪醇的重量比合适地是10∶1到1∶10，优选4∶1到1∶8，最佳地1∶1到1∶7，例如1∶3。
任选的成分
悬浮剂
在优选的实施方案中，该头发处理组合物，尤其如果它是洗发剂组合物，进一步包括0.1-5％的悬浮剂，按总组合物的重量计。合适的悬浮剂选自聚丙烯酸，丙烯酸的交联聚合物，丙烯酸与疏水性单体的共聚物，含羧酸的单体和丙烯酸酯的共聚物，丙烯酸和丙烯酸酯的交联共聚物，杂聚糖化合物胶和结晶性长链酰基衍生物。长链酰基衍生物理想地选自乙二醇硬脂酸酯，具有16-22个碳原子的脂肪酸的链烷醇酰胺和它们的混合物。乙二醇二硬脂酸酯和聚乙二醇3二硬脂酸酯是优选的长链酰基衍生物。聚丙烯酸可作为Carbopol 420，Carbopol488或Carbopol 493商购。用多官能团试剂交联的丙烯酸聚合物也可使用，它们可作为Carbopol 910，Carbopol 934，Carbopol 941和Carbopol 980商购。由含有羧酸的单体和丙烯酸酯形成的合适共聚物的例子是Carbopol 1342。全部Carbopol(商标)材料可从Goodrich商购。
丙烯酸和丙烯酸酯的合适交联聚合物是Pemulen TR1或PemulenTR2。合适的杂聚糖化合物胶是黄原酸胶，例如以Kelzan mu商购。
调理剂
聚硅氧烷调理剂
本发明的组合物含有，聚硅氧烷调理剂的乳化液滴，以增强调理性能。
合适的聚硅氧烷包括聚二有机基硅氧烷，尤其具有CTFA命名dimethicone的聚二甲基硅氧烷。也适合用于本发明的组合物(特别是洗发剂和调理剂)中的是具有羟端基的聚二甲基硅氧烷，它具有CTFA命名dimethiconol。也适合用于本发明的组合物中的是具有轻度的交联的聚硅氧烷胶，例如在WO 96/31188中所述。
在25℃下，乳化聚硅氧烷本身的粘度(不是该乳液或最终头发调理组合物)典型地是至少10,000mm2s-1，聚硅氧烷本身的粘度优选是至少60,000mm2s-1，最优选至少500,000mm2s-1，理想地至少1,000,000mm2s-1。测量粘性材料的粘度的合适方法在“Corporate Test Method004”，Dow Corning Corporation，1970年7月29日中给出。
可用于本发明的洗发剂组合物中的乳化聚硅氧烷典型地具有低于30微米，优选低于20，更优选低于10微米，理想地0.01到1微米的在组合物中的平均聚硅氧烷液滴直径。具有≤0.15微米的体积中值聚硅氧烷液滴直径(D0.5)的乳化硅油一般称作微乳液。
合适预形成的乳液的例子包括乳液DC2-1766，DC2-1784，DC-1785，DC-1786和微乳液DC2-1865和DC2-1870，全部可从Dow Corning商购。这些是dimethiconol的全部乳液/微乳液。交联的聚硅氧烷胶也能以预乳化形式商购，该形式有利于容易的配制。优选的例子是可从Dow Corning作为DC X2-1787商购的材料，它是交联的dimethiconol胶的乳液。其它优选的例子是可从Dow Corning作为DC X2-1391获得，它是交联的dimethiconol胶的微乳液。
包含在本发明的组合物中的其它优选类型的聚硅氧烷是氨基官能化聚硅氧烷。“氨基官能化聚硅氧烷”是指含有至少一种伯，仲或叔胺基团，或季铵基团的聚硅氧烷。
合适氨基官能化聚硅氧烷的例子包括：具有CTFA命名“amodimethicone”的聚硅氧烷。
适合用于本发明中的氨基官能化聚硅氧烷的特定例子是氨基聚硅氧烷油DC2-8220，DC2-8166，DC2-8466，和DC2-8950-114(全部从Dow Corning获得)，和GE 1149-75，(从General Electric Silicones获得)。
合适的季铵硅酮聚合物描述在EP-A-0 530 974中。优选的季铵硅酮聚合物是从Goldschmidt商购的K3474。
也合适的是有非离子和/或阳离子表面活性剂作为乳化剂的氨基官能化聚硅氧烷油的乳液。氨基官能化聚硅氧烷的预形成乳液也可从聚硅氧烷油的供应商如Dow Corning和General Electric获得。特定的例子包括DC929阳离子乳液，DC939阳离子乳液，和非离子乳液DC2-7224，DC2-8467，DC2-8177和DC2-8154(全部从Dow Corning商购)。
对于洗发剂，特别优选使用氨基和非氨基官能化聚硅氧烷的结合物。
聚硅氧烷的总重量优选是总组合物的0.01-10wt％，更优选0.3-5wt％，最优选0.5-3wt％。
非聚硅氧烷油性调理组分
根据本发明的组合物也可包括分散的，非挥发性的，水不溶性的油性调理剂。
“不溶性的”是指在25℃下在0.1％(w/w)的浓度下物质不溶于水(蒸馏水或等同物)中。
合适的油性或脂肪物质选自烃油，脂肪酸酯和它们的混合物。直链烃油优选含有约12-约30个碳原子。也合适的是链烯基单体，如C2-C6链烯基单体的聚合烃。
合适烃油的特定例子包括石蜡油，矿物油，饱和和不饱和十二烷烃，饱和的和不饱和的十三烷烃，饱和的和不饱和的十四烷烃，饱和的和不饱和的十五烷烃，饱和的和不饱和的十六烷烃，和它们的混合物。这些化合物的、以及更长链长度的烃类的支链异构体也可以使用。
合适矿物油的特定例子优选是具有低粘度和/或低分子量，典型地低于600Da(例如，120到600Da)的分子量和/或低于4mm2s-1的粘度的那些。测定粘性材料的粘度的合适方法在“Corporate TestMethod 004”，Dow Corning Corporation，1970年7月29日中给出。例如，包括具有10到44个碳原子的直链或支链，饱和或不饱和烃，任选还包括一个或多个苯基，的油是特别优选的。
官能化油剂，优选含有一个或多个选自醚，酯，酮，醛，羧基，醇，二醇，多元醇，氨基，酰胺基，硫醇，硫醚中的基团并优选含有8到44个碳原子的化合物，是合适的；特定的例子是异戊基醚，十四烷酸异丙基酯，辛-2-酮，癸醇和1，10-癸烷二醇；糖聚酯(例如，蔗糖与具有4到36个碳原子的羧酸类的酯，如蔗糖戊芥酸酯)。
合适的脂肪酸酯的特征在于具有至少10个碳原子，并且包括具有从脂肪酸或醇衍生的烃基链的酯类，一元羧酸酯包括醇和/或通式R’COOR的酸的酯类，其中R’和R独立地表示烷基或链烯基，以及在R’和R中的碳原子的总和是至少10，优选至少20。羧酸类的二-和三-烷基和链烯基酯也可以使用。
特别优选的脂肪酸酯是单-，二-和三酸甘油酯，更具体地说，甘油和长链羧酸类如C1-C22羧酸类的单-，二-，和三酯。优选的材料包括可可脂，棕榈硬脂精，向日葵油，大豆油和椰子油。
该油性或脂肪物质适合以组合物的0.05-10wt％，优选0.2-5wt％，更优选约0.5-3wt％的量存在。
实施例
本发明现在进一步通过下面非限制性的实施例来说明，其中份和百分数是按重量计。
表A：在实施例中使用的原料。
*商标
实施例1-复合粘土颗粒的制备
从表1中示出的原材料制备复合粘土颗粒P1，P2，P3和P4。原材料的量是以100％活性来表示。
表1：
该带电荷的有机分子被加入到软化水中和在搅拌下加热到60℃(在Silverson混合器，如Silverson L4R，产自Silverson，速度设定为3-4，保持搅拌30分钟，直到它已经溶解为止。所获得的分散体被冷却到30-35℃。粘土然后以粉末形式被添加到冷却了的分散体中并混合15分钟(在Silverson混合器上，速度设定为3-4)。所获得的产物是白色颗粒在水中的悬浮液。
对比实施例A，B和C
制备下面的对比实施例(即不是根据本发明)，如下面的表2到X中所示：
对比实施例A：碱性头发调理剂。
对比实施例B：含有合成粘土(Laponite XLS)的头发调理剂。
对比实施例C：含有商购的疏水改性粘土(Quaternium 18膨润土)的头发调理剂。
根据在表2中给出的配方制备对比实施例A、B和C。量是以100％活性表示。
表2
通过首先将水加热至85℃以上来制备对比实施例A。然后添加羟苯甲酸甲酯，使用速度达到9-10的Silverson混合器进行搅拌，直到它溶解为止。BTAC和十六烷基十八烷基醇一起熔化和在高剪切(Silverson混合器，在速度9-10下)下被加入到羟苯甲酸甲酯水溶液中。高剪切继续进行3分钟，然后在低剪切下冷却至室温(使用Heidolph混合器，如Heidolph RZ R2100)。然后在混合下添加乳化硅油。
通过使用制备对比实施例A所述的方法来制备对比实施例B，但是还有另外的在聚硅氧烷的添加结束时以粉末形式添加合成粘土(Laponite XLS)并混合，一直到分散在整个调理剂中为止的附加步骤。
如下制备对比实施例C：
该软化水被加热至85℃和在高剪切速度下添加羟苯甲酸甲酯(Silverson混合器，速度为9-10)直到它溶解为止。该BTAC和十六烷基十八烷基醇一起熔化和Quaternium 18膨润土分散到熔体中。所获得的分散体然后在高剪切下被加入到羟苯甲酸甲酯水溶液中。该高速剪切继续3分钟和然后在低剪切下将混合物冷却到室温。然后在混合下添加该乳化硅油。
实施例2到7-含有复合粘土颗粒的头发调理剂组合物
含有复合粘土颗粒的调理剂组合物是通过向调理剂成分中添加复合物颗粒(P1，P2，P3，P4，P5或P6)的水分散体来制备，得到在下表3中所示的组合物(实施例2到7)。也显示了不包含复合物颗粒的对比实施例A(在表2中给出的调理剂配方)。这些量是作为100％活性成分的wt％来表达，基于总组合物的重量计。实施例2到7的制备方法是在表3的下端给出。
表3
含有复合粘土颗粒的调理剂组合物(实施例2到7)是如下制备的：
该软化水(I)被加热至85℃以上和添加羟苯甲酸甲酯，进行搅拌直到它溶解为止。该BTAC(I)和十六烷基十八烷基醇一起熔化和在使用速度9-10的Silverson混合器所达到的高剪切下被加入到羟苯甲酸甲酯水溶液中。该高剪切继续进行3分钟，和复合物颗粒(P1，P2，P3，P4，P5或P6)的悬浮液在低剪切(使用Heidolph混合器)下被添加之前被充分振荡。混合物然后在低剪切下被冷却至室温。然后在混合下添加该乳化硅油。
实施例8-碱性洗发剂的制备
根据在表4中所示的配方来制备碱性头发洗发剂。重量百分数是按100％活性计的化学品并以总组合物的重量为基础。
表4
通过在中等剪切下将各成分混合在一起来制备洗发剂(Silverson混合器，在3-4处)。
实施例9-头发摩擦的评价
欧洲人棕褐色头发是以2.5g重量和6英寸长度的发绺使用。各组合物是针对5种此类发绺进行试验。
摩擦测量方法
全部摩擦测量是在20℃和50％RH的控制条件下进行。
摩擦是通过使用由Stable Micro Systems，Surrey，UK提供的TA.XT2i Texture Analyser来测量的。该摩擦探头是不锈钢圆筒，它涂有橡胶材料。探头的重量是大约60g。当使用时，在摩擦探头和头发之间达到了大约1.0cm2的接触面积。
用于分析用调理剂组合物处理过的头发的摩擦性能的方法如下：头发的发绺被牢固地安放在质地分析仪上，毛发纤维在固定之前通过梳理来矫直。该摩擦探头被放置头发上并以10mms-1的速度沿着头发运动以测量在探头和头发之间的摩擦。每一发绺进行2次测量和每种组合物5种发绺进行试验。
头发用洗发剂的处理
头发尾端束首先根据下列规程用在以上表4中所给出的碱性洗发剂组合物(它不是根据本发明的洗发剂和本身不包含复合物颗粒)进行洗涤：
各发绺首先在流动自来水下漂洗30秒。洗发剂(0.5ml)被施涂于各发绺和将该头发用戴手套的手指搅拌30秒，随后在流动的自来水下进一步漂洗30秒。
然后通过使用如上所述的质地分析仪测量各湿润的发绺的摩擦值。该发绺然后在50℃下干燥30分钟，然后通过使用质地分析仪量新测量摩擦，获得干摩擦值。
头发用调理剂的处理
各发绺，在上述的程序之后，然后用调理剂组合物进行如下处理：各发绺首先在流动的自来水下漂洗10秒，之后调理剂(0.5ml)被施涂和在头发中揉搓达1分钟。然后在没有搅拌的情况下将该调理剂保留在头发上述1分钟，之后在流动的自来水下漂洗30秒。然后该质地分析仪用于测量湿润发绺的摩擦。再次，在这一测量之后，该头发在50℃下干燥和再次测量摩擦而获得干摩擦值。
在用调理剂组合物处理之后的该洗发剂洗过的头发的摩擦的减少是作为各发绺在洗发剂洗过之后的摩擦值和发绺在用调理剂组合物处理之后的摩擦值两者的差异来计算的。这一差异然后作为洗发剂洗过的头发的摩擦值的百分数来表达的。这一计算是对于湿和干燥发绺来进行的。
进行两个独立组的实验：
组1)实施例2-7和对比实施例A；测量湿和干摩擦，和组2)实施例2和对比实施例A，B和C；测量湿摩擦。
由于实验的性质，结果仅仅是在单组的试验中有可比性但在独立的各组之间则没有。
对于用调理剂组合物处理的湿和干发绺(每种组合物平均5种发绺)所计算的摩擦的减少百分率被示于下面的表5(实施例2-7和对比实施例A)和6(实施例2和对比实施例A、B和C)中。
表5
可以看出，头发的湿和干摩擦可通过根据本发明的调理剂组合物的使用而显著地减少。在全部情况下，看出了与对比实施例A相比的附加益处。
表6
可以看出，头发的湿摩擦可通过使用根据本发明的调理剂组合物而显著地减少，并看出与实施例A、B和C相比的附加益处。
实施例10-消费者对头发触感的评价
用于头发触感的评价中的头发是在大约11英寸长度和大约10g重量的发绺中的棕褐色人发。在使用之前，该发绺对于所要分析的触感属性即滑顺感、平滑感和润湿感进行平衡，使得在这些发绺之间的这些触感属性上没有重大差别。
在调理剂组合物处理之前，该发绺被如下清洗：它们用流动的自来水润湿10秒。在表4中给出的洗发剂，它不包含复合物颗粒，(0.14g洗发剂/g头发)按剂量施涂加于各发绺上并揉搓30秒，之后漂洗30秒。
调理剂组合物(每g头发0.14g调理剂)然后被施涂于洗涤过的，湿的头发上和揉搓1分钟。该调理剂在没有搅拌的情况下在头发上保留1分钟，然后在流动的自来水下漂洗30秒。该发绺然后被干燥。对于每种调理剂组合物使用一种发绺。
这样，发绺用实施例3和5和对比实施例A处理，之后由10位消费者的评议小组来评价滑顺感，平滑感和润湿感。消费者使用0到100的浮动计算法(sliding scale)来评价各组合物的各种触感属性。
评分示于下面的表7中并且是10位消费者的评价结果的平均值。
表7
可以看出，与用对比实施例A处理的头发对比，触感属性在用根据本发明的调理剂组合物处理过的头发上显著地提高。
机译： 制备用于处理头发的组合物的方法，所述组合物包含粘土和带电有机分子的复合颗粒
机译： 包含粘土和带电有机分子复合颗粒的头发处理组合物的制备方法
机译： 包含粘土和带电有机分子的复合颗粒的头发处理组合物
