法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2015-02-04
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):A61K8/88 授权公告日:20100623 终止日期:20131212 申请日:20011212
专利权的终止
2010-06-23
授权
授权
2003-05-14
实质审查的生效
实质审查的生效
2003-03-05
公开
公开
本发明涉及一种用于皮肤包括头皮和/或人的嘴唇，和/或用于角质物如角质纤维的护理和/或治疗和/或化妆组合物，其含有用包含杂原子的特定聚合物结构化的液体脂肪相。该组合物是随时间稳定的并且是管形或条形的化妆品如口红，其涂抹可以产生有光泽的附着物，并具有良好的保持能力或长期粘着能力。
在化妆品或皮肤用制品中常常发现结构化的，即凝胶化的和/或硬化的液体脂肪相；在固体组合物中尤其是这种情况，如除臭剂、唇膏、口红、遮盖制品、眼影和浇注底粉。借助于蜡或填料获得这种结构化。遗憾的是，这些蜡和填料具有使组合物没有光泽的趋势，这并不总是希望的，特别是对于口红或眼影来说。消费者总是寻求可以附着具有良好保持能力或长期粘着能力但是还格外亮泽薄膜的条形口红。
对于本发明的用途，表述“液体脂肪相”是指在室温(25℃)和大气压(760mmHg，即101KPa)为液体的脂肪相，其由一种或多种在室温下为液体的脂肪物质，也称为油组成，它们一般是相互相容的，即宏观上形成均匀相。表述“液体脂肪物质”是指非水性液体介质，其在所有比例时都是与水不混溶的，例如，包含一个或多个碳链的烃基化合物，每个碳链含有至少5个碳原子并可能包含至少一个极性基团，极性基团选自羧酸、羟基、多元醇、胺、酰胺、磷酸、磷酸酯、酯、醚、脲、氨基甲酸盐、硫醇、硫醚和硫酯、任选在端部或侧链上包含碳链的硅氧烷化合物，这些链任选的是用选自氟基、全氟基、(聚)氨基酸、醚、羟基、胺、酸和酯基的基团取代；或者含有至少5个碳原子的氟或全氟化合物如氟代烃或全氟代烃，其可能包含选自N、O、S和P的杂原子以及任选的至少一个选自醚、酯、胺、酸、氨基甲酸盐、脲、硫醇和羟基的官能团。
液体脂肪相的结构化使其可以特别地限制其从固体组合物中渗出(或脱水)，特别是在湿热的地区，另外，在皮肤或嘴唇上附着以后，可以限制该相向皱纹和细纹中迁移，这对于口红或眼影是特别希望的。其原因是液体脂肪相的大量迁移，特别是携带着色剂的液体脂肪相大量迁移导致在嘴唇或眼睛周围的难看效果，使得皱纹和细纹特别突出。这种迁移常常被消费者作为传统口红以及眼影的主要缺陷提及。术语“迁移”是指组合物移动到其原始的涂抹线之外。
口红或其它化妆品的光泽一般与液体脂肪相的性质相关。因此，为了提高口红的光泽，可以减少组合物中蜡和/或填料的含量，但是在这种情况下，液体脂肪相的迁移可能增加。换言之，制备在室温下不渗出的具有适当硬度的条所需的蜡量和填料量是附着物光泽的限制因素。
为了克服至少这些缺点之一，本发明人设想用使液体脂肪相结构化用的聚合物(聚酰胺、聚脲或聚氨酯型)代替全部或部分蜡和/或填料。遗憾的是，所获得的条或多或少具有渗出的趋势。
此外，化妆化合物应该具有良好的随时间的保持能力或长期的粘着能力，即颜色随时间的转变或变化很小或者附着物随时间逐渐或均匀变化。附着物颜色的转变或变化，对于口红来说可能是由于与唾液的相互作用，对于粉底和眼影粘着可能是由于与皮肤分泌的汗液和皮脂的相互作用。具体地，没有保持能力或长期粘着能力的组合物可能迫使使用者经常补妆。但是，现在的消费者希望增强其面部或身体的美丽并花费尽可能少的时间做到这一点。
因此，对于没有以上缺点至少之一的组合物存在需求，该组合物即使在湿热的国家中仍然具有良好的随时间的稳定性，并且在皮肤或嘴唇上产生呈现随时间的良好保持能力或长期粘着能力并具有亮泽外观的附着物。另外，该组合物容易制造并且可以赋予附着物在涂抹过程中和随时间延长不干燥的感觉。
本发明的一个目的是一种用于面部皮肤和/或嘴唇和/或体表生长物即角质物如指甲或角质纤维的护理和/或化妆和/或治疗组合物，其可以克服至少上述缺点之一。
令人惊奇的是，本申请人已经发现，至少一种特定聚合物与至少一种用于液体脂肪相的胶凝剂组合使用，使得可以获得一种条，其涂抹到嘴唇上产生具有显著的化妆性质的附着物。特别地，该附着物可以是亮泽、柔软、舒适和“抗迁移”的至少一种。另外，该组合物随时间变化是稳定的，并且在室温下已经观察到没有渗出。
术语“稳定”是指在室温下(25℃)至少2个月，例如至少9个月观察到没有渗出的组合物。
本发明不仅应用于唇部用化妆制品如口红、透明高光亮唇膏和唇线笔，而且应用于皮肤包括用于头皮和用于唇部的护理和/或治疗制品，如用于人脸、身体或嘴唇的条形防晒护理制品；用于脸部和身体皮肤的条形卸装产品；用于人脸和身体的皮肤的化妆制品，如任选以条或盘形浇注的粉底、遮盖制品、胭脂、眼影、抹脸香粉、转移纹身、身体卫生制品(即与角质物的护理、化妆或治疗无关的制品)如除臭剂(例如条形的)、香波、调理剂和用于眼部的化妆制品如眼线膏、眼线笔和睫毛油(例如饼形的)，以及用于体表生长物的化妆和护理制品，例如用于角质纤维如头发、睫毛和眉毛或指甲。
本发明的另一个方面是包含至少一种液体脂肪相的结构化的组合物，其包含(i)至少一种结构化用聚合物，其包含具有含有至少一种杂原子的烃基重复单元的聚合物主链，和(ii)至少一种用于液体脂肪相的胶凝剂。本文所用的表述“至少一种”是指一种或多种，因此包括单个的各种成分以及混合物/组合物。
本发明的组合物可以是膏状的、固体的或者多少为粘性的霜。它可以是单一乳液或多重乳液，如水包油或油包水乳液或油包水包油乳液或水包油包水乳液，或者含有油性连续相的硬质或柔软的凝胶。例如，液体脂肪相可以是组合物的连续相。在一种实施方案中，组合物是无水的。在一种实施方案中，该组合物是浇注成条或盘形的，例如固体，另一个实例是油性硬质凝胶形式的如无水凝胶，例如无水的条剂。在另一个实施方案中，所述组合物是不透明或半透明的硬质凝胶(取决于是否存在颜料)，并且在特定的实施例中，所述液体脂肪相形成连续相。在一种实施方案中，所述组合物选自模压和浇注的条。
液体脂肪相的结构化可以根据含有杂原子的聚合物性质和所用的胶凝剂进行改性，并且因此可以获得条形的硬质结构。当这些条为彩色时，它们可以在涂抹后获得均匀的着色和亮泽的附着物，这种附着物不迁移和/或具有良好的保持能力，特别是颜色随时间的保持能力。
本发明的组合物可以是用于唇部的组合物，例如条形的口红组合物。结构化用聚合物
在一种实施方案中，在本发明的组合物中至少一种结构化用聚合物是在室温(25℃)和大气压下(760mmHg，即101kPa)不变形的固体。在另一种实施方案中，所述至少一种结构化用聚合物能使所述组合物结构化而不会使其不透明。本发明人认为这是由于所述聚合物不结晶的事实。而且，液体脂肪相的结构化作用是由于在两个聚合物分子之间和/或在所述聚合物与液体脂肪相之间的氢相互作用。如上所定义的，本发明的至少一种结构化用聚合物包含一种聚合物主链，它含有至少一种含至少一种杂原子的烃基重复单元。在一种实施方案中，所述至少一种结构化用聚合物还包含至少一种选自例如含有至少4个碳原子的烷基和烯基的端部脂肪链，并且另外例如含有8-120个碳原子，通过至少一种连接基团结合到聚合物主链上。例如，端部脂肪链可以是官能化的。所述至少一种结构化用聚合物还可以包含至少一种选自例如至少4个碳原子的烷基和烯基的侧基脂肪链，并且还例如包含8-120个碳原子，通过至少一种连接基团结合到聚合物主链的任一个碳或杂原子上。例如，侧基脂肪链可以是官能化的。所述至少一种结构化用聚合物可以同时包含如上所限定的至少一种侧基脂肪链和至少一种端基脂肪链，这些链之一或二者可以官能化。
在一种实施方案中，所述结构化用聚合物包含至少两种烃基重复单元。作为另一种实例，所述结构化用聚合物包含至少三种烃基重复单元并且还作为另一种实例，所述至少三种重复单元是相同的。
本文所用的“功能化”是指包含至少一种官能团。官能团的非限制性实例包括羟基、醚基、氧化烯烃基、聚氧化烯烃基、羧酸基、胺基、酰胺基、含卤基团，包括含氟和全氟基团、卤素原子、酯基、硅氧烷基和聚硅氧烷基。
对于本发明的目的，表述“官能化的链”是指例如含有至少一种官能团(活性)的烷基链，例如选自上文列举的那些。例如，在一种实施方案中，至少一种烷基链的氢原子可以至少部分用氟原子取代。
根据本发明，这些链可以直接或者通过酯基官能团或全氟基团连接到聚合物主链上。
对于本发明的目的，术语“聚合物”是指含有至少2种重复单元的化合物，例如含有至少3种重复单元的化合物，这些重复单元可以是相同的。
本文所用的表述“烃基重复单元”包括含有2-80个碳原子的重复单元，例如含有2-60个碳原子的重复单元。所述至少一种烃基重复单元还可以包含氧原子。烃基重复单元可以选自饱和和不饱和的烃基重复单元，这些饱和和不饱和的烃基重复单元又可以选自直链的烃基重复单元，支链的烃基重复单元和环状的烃基重复单元。所述至少一种烃基重复单元可以包含例如至少一种杂原子，该杂原子是聚合物主链的一部分，即不是侧基。例如，所述至少一种杂原子可以选自氮、硫和磷。例如，所述至少一种杂原子可以是氮原子，如非侧基的氮原子。在另一种实施方案中，所述至少一种烃基重复单元可以包含至少一种杂原子，条件是所述至少一种杂原子不是氮。在另一种实施方案中，所述至少一种杂原子与至少一种选自氧和碳的原子结合形成一种杂原子基团。在一种实施方案中，所述杂原子基团包括羰基。
例如，包含至少一种杂原子的至少一种重复单元可以选自酰胺基、氨基甲酸酯基和脲基。在一种实施方案中，所述至少一种重复单元包含形成聚酰胺主链的酰胺基。在另一种实施方案中，所述至少一种重复单元包含形成聚氨酯主链、聚脲主链、和/或聚氨酯-聚脲主链的氨基甲酸酯基和/或脲基。所述侧链例如可以直接连接到聚合物主链的杂原子的至少之一上。在另一种实施方案中，所述至少一种烃基重复单元可以包含至少一种杂原子基团，条件是所述至少一种杂原子基团不是酰胺基。在一种实施方案中，聚合物主链包含至少一种选自硅氧烷单元和氧化烯烃单元的至少一种重复单元，该至少一种重复单元位于两个基于烃的重复单元之间。
在一种实施方案中，本发明的组合物包含至少一种含有氮原子的结构化用聚合物，例如酰胺、尿素、或氨基甲酸酯单元，以及至少一种极性油。
在一种实施方案中，在所述至少一种结构化用聚合物中，相对于重复单元与脂肪链的总数，脂肪链总数的百分比为40-98％，作为另一个实施例，为50-95％。在另一种实施方案中，其中聚合物主链是聚酰胺主链，在所述至少一种结构化用聚合物中，相对于所有酰胺单元和脂肪链的总数，脂肪链总数的百分比为40-98％，并且作为另一个实施例，为50-95％。
在另一种实施方案中，包含至少一种杂原子的所述至少一种烃基重复单元的性质和比例取决于组合物的液体脂肪相的性质，并且例如与脂肪相的性质类似。例如，不限于理论，含有一种杂原子的烃基重复单元极性越强并且比例越高，这相当于存在若干杂原子，所述至少一种结构化用聚合物对极性油的亲合性越大。相反，含有一种杂原子的烃基重复单元的非极性越强，甚至无极性并且比例越小，聚合物对非极性油的亲合性越大。
在另一种实施方案中，本发明涉及一种结构化的组合物，它含有用至少一种结构化用聚合物结构化的至少一种液体脂肪相，其中，所述至少一种结构化用聚合物是一种聚酰胺，它含有包含至少一种酰胺重复单元的聚合物主链和任选的至少一种侧基脂肪链和/或至少一种端基链，它们任选地官能化并且包含8-120个碳原子，通过至少一种连接基团结合到酰胺重复单元的至少之一上。所述液体脂肪相还含有至少一种胶凝剂，用于使所述液体脂肪相凝胶化。所述至少一种液体脂肪相、至少一种结构化用聚酰胺和所述至少一种胶凝剂一起形成一种生理可接受的介质。
当所述结构化用聚合物含有酰胺重复单元时，所述侧基脂肪链可以连接到所述酰胺重复单元中的至少一个氮原子上。
所述结构化用聚合物，例如聚酰胺聚合物，可以具有小于100,000，如小于50,000的重均分子量。在另一种实施方案中，重均分子量可以为1000-30,000，例如2000-20,000，还例如2000-10,000。
但是，该重均分子量可以高达500,000，甚至高达1,000,000。所述结构化用聚合物，例如聚酰胺聚合物，在水中或在含水相中是不溶性的。在另一种实施方案中，所述结构化用的聚合物没有离子基团。
正如所讨论的，所述至少一种结构化用聚合物，例如可以选自聚酰胺聚合物。例如，聚酰胺聚合物可以包含含有至少一种酰胺重复单元的聚合物主链，即聚酰胺主链。在一种实施方案中，该聚酰胺主链还可以包含至少一种选自烷基链和烯基链的端基脂肪链，例如包含至少4个碳原子的烷基链和包含至少4个碳原子的烯基链，它们通过至少一种连接基团结合到所述至少一种聚酰胺主链上，和/或至少一种选自烷基链和烯基链的侧基脂肪链，例如包含至少4个碳原子的烷基链和包含至少4个碳原子的烯基链，它们通过至少一个连接基团结合到所述至少一种聚酰胺主链上。在一种实施方案中，所述聚酰胺主链可以包含至少一种选自含有8-120个碳原子的脂肪链(例如12-68个碳原子)的端基脂肪链，通过至少一种连接基团结合到所述至少一种聚酰胺主链上，和/或至少一种选自含有8-120个碳原子的脂肪链(例如12-68个碳原子)的侧基脂肪链，通过至少一种连接基团结合到所述至少一种聚酰胺主链上，例如通过至少一种连接基团结合到所述聚酰胺主链的任一个碳原子或氮原子上。在一种实施方案中，所述至少一种连接基团选自单键和脲、尿烷、硫脲、硫代氨基甲酸乙酯、硫醚、硫酯、酯、醚和胺基。例如，所述键是酯键。在一种实施方案中，这些聚合物在聚合物主链(例如聚酰胺主链)的每一端包含脂肪链。
在一种实施方案中，由于存在至少一种链，所述聚酰胺聚合物可以容易地溶解在油中(即与水不混溶的液体化合物中)，因此可以获得甚至具有高含量(至少25％)的聚酰胺聚合物的宏观均匀组合物，与在聚酰胺主链端部不含这样的烷基或烯基链的现有技术的某些聚合物不同。如本文所限定的，如果一种组合物在25℃时溶解度大于0.01克/100毫升溶液，则该组合物是可溶解的。
在另一种实施方案中，所述聚酰胺聚合物可以选自由在至少一种选自包含至少32个碳原子，例如32-44个碳原子的二羧酸的酸，与至少一种选自包含至少2个碳原子，例如2-36个碳原子的二胺和包含至少两个碳原子，例如2-36个碳原子的三胺的胺之间的至少一种缩聚反应获得的聚合物。所述至少一种二羧酸例如可以选自至少一种含有至少16个碳原子的脂肪酸如油酸、亚油酸和亚麻酸的脂肪酸的二聚物。所述至少一种胺例如可以选自二胺如乙二胺、己二胺、六亚甲基二胺和苯二胺，并且可以选自三胺如乙三胺。
聚酰胺聚合物也可以选自包含至少一种端基羧酸基的聚合物。所述至少一种端基羧酸基例如可以用至少一种选自含有至少4个碳原子的一元醇的醇酯化。例如，所述至少一种醇可以选自含有10-36个碳原子的一元醇。在另一种实施方案中，所述一元醇可以含有12-24个碳原子，如16-24个碳原子，例如含18个碳原子。
在一种实施方案中，所述至少一种聚酰胺聚合物可以选自在美国专利5,783,657中所述的那些，其内容在本文引入作为参考，这些聚酰胺聚合物是分子式(I)的聚酰胺聚合物：其中：
-n是整数，它表示酰胺单元的数量，使得在所述至少一种聚酰胺聚合物中存在的酯基数为所述至少一种聚酰胺聚合物中包含的所有酯基和所有聚酰胺基总数的10-50％；
-R1可以相同或不同，并且每一种选自含有至少4个碳原子的烷基和含有至少4个碳原子的烯基。在一种实施方案中，所述烷基包含4-24个碳原子，所述烯基包含4-24个碳原子；
-R2可以相同或不同，并且每一个选自C4-C42的烃基基团，条件是所有R2的至少50％选自C30-C42的烃基基团；
-R3可以相同或不同，并且每一个选自包含选自碳原子、氢原子、氧原子和氮原子的原子的有机基团，条件是R3含有至少2个碳原子；和
-R4可以相同或不同，并且每一个选自氢原子、C1-C10烷基和到至少一种选自R3和另一个R4的基团上的直接键合，使得当所述至少一种基团选自另一个R4时，与R3和R4键合的氮原子形成部分由R4-N-R3限定的杂环结构的一部分，条件是所有R4的至少50％选自氢原子。
在分子式(I)的聚合物中，为了本发明目的任选官能化的端基脂肪链是连接到聚酰胺主链的最后一个杂原子(在本情况下为氮)的端基链。
在一种实施方案中，分子式(I)的酯基形成为了本发明目的的端基和/或侧基脂肪链的一部分，其含量为酯基和酰胺基(即杂原子基)总数的15-40％，如20-35％。
在一种实施方案中，在分子式(I)中，n可以是1-10的整数，例如1-5，并且作为另一个实施例，可以为3-5的整数。在本发明中，R1可以相同或不同，例如每一个可以选自C12-C22烷基，如C16-C22烷基。
在本发明中，R2可以相同或不同，例如每一个可以选自C10-C42的烃基基团，例如烯基。所有相同或不同的R2的至少50％，例如所有R2的至少75％每一个选自包含30-42个碳原子的基团。在两种上述实施方案中，其余相同或不相同的R2每一个例如可以选自C4-C18基团，如C4-C12基团。
R3可以相同或不同，例如每一个可以选自C2-C36的烃基基团和聚氧化烯烃基团。在另一种实施例中，R3可以相同或不同，例如每一个可以选自C2-C12的烃基基团。在另一种实施方案中，R4可以相同或不同，每一个可以选自氢原子。
如本文所用的，烃基基团可以选自直链、环状和支链的，饱和的和不饱和的基团。烃基基团可以选自脂肪族和芳香族基团。在一种实施例中，烃基基团选自脂肪族基团。烷基和烯基可以选自直链、环状和支链的，饱和的和不饱和的基团。
一般来说，侧基和端基脂肪链可以选自直链、环状和支链，饱和的和不饱和基团。侧基和端基脂肪链可以选自脂肪族和芳香族基团。在一种实施例中，侧基和端基脂肪链选自脂肪族基团。
根据本发明，在至少一种结构化用聚合物(例如至少一种分子式(I)的聚合物)的帮助下获得液体脂肪相的结构化。分子式(I)的至少一种聚酰胺聚合物例如可以是聚合物混合物的形式，并且这种混合物还可以含有分子式(I)的化合物，其中，n等于0，即二酯。
可以用于根据本发明的组合物的至少一种聚酰胺聚合物的非限制性实例包括由Arizona Chemical以商品名Uniclear 80和Uniclear100销售的商品。这些商品分别以矿物油中的80％凝胶(按活性物质计)和100％凝胶(按活性物质计)的形式制造或销售。这些聚合物的软化点为88-94℃，可能是由(i)C36二酸和(ii)乙二胺的单体衍生的共聚物的混合物，并且重均分子量约为6000。端基酯基来自残余的酸端基与至少一种选自十六烷醇和硬质醇的醇的酯化。十六烷醇和硬质醇的混合物有时称为十六烷硬质醇。
可以用于根据本发明的组合物的至少一种聚酰胺聚合物的其它非限制性实例包括由至少一种脂肪族二羧酸和至少一种二胺的缩合获得的聚酰胺聚合物(或聚酰胺树脂)，羰基和胺基通过酰胺键缩合。在一种实施方案中，这些聚合物含有多于两个的羰基和多于两个的胺基。这些聚酰胺聚合物的实例是由General Mills Inc.和HenkelCorp.(Versamid 930、744或1655)公司以商标Versamid或由OlinMathieson Chemical Corp.公司以商标Onamid制造或销售的，特别是Onamid S或C。这些树脂的重均分子量为6000-9000。关于与这些聚酰胺有关的进一步信息，可以参考美国专利3,645,705和3,148,125，这些专利的内容引入本文作的参考。在一种实施方案中，可以使用Versamid 930或744。
聚酰胺的其它实例包括由Arizona Chemical公司以参考符号Uni-Rez(2658、2931、2970、2621、2613、2624、2665、1554、2623和2662)制造或销售的聚酰胺和由Henkel公司以参考符号Macromelt6212制造或销售的产品。对于与这些聚酰胺有关的进一步信息，可以参考美国专利5,500,209，其内容引入本文作为参考。这样的聚酰胺显示高熔体粘度特性。例如，MACROMELT6212具有在190℃为30-40泊的高熔体粘度(根据用Brookfield Viscometer，Model RVF #3心轴，20转/分进行的测量)。
在另一种实施方案中，所述至少一种聚酰胺聚合物可以选自来自植物来源的聚酰胺树脂。例如，来自植物来源的聚酰胺树脂可以选自美国专利5,783,657和5,998,570的聚酰胺树脂，其内容引入本文作为参考。
在本发明的组合物中的至少一种结构化用聚合物可以具有大于50℃的软化点，例如65-190℃，并且例如小于150℃，进一步如70-130℃，更进一步如80-105℃。该软化点可以低于在本领域中所用的结构化用聚合物的软化点，它可以促进本发明的至少一种结构化用聚合物的使用，并且限制液体脂肪相的降解。这些聚合物可以是非蜡质的聚合物。
按照“差式扫描量热法”(即DSC法)用5-10℃/分钟的升温速度，通过公知的方法测量软化点。
在一种实施方案中，在根据本发明的组合物中的至少一种结构化用聚合物相当于分子式(I)的聚酰胺聚合物。由于(多种)脂肪链，这些聚合物可以容易地溶解在油中，因此导致组合物即使含有高含量(至少25％)的至少一种结构化用聚合物也是宏观均匀的，这与不含脂肪链的聚合物不同。
相对于组合物的总重量，在所述组合物中存在的至少一种结构化用聚合物的用量范围例如可以为0.5-80重量％，例如2-60％，进一步例如5-40％。在另一种实施方案中，相对于组合物的总重量，在所述组合物中存在的至少一种结构化用聚合物的用量范围例如可以为5-25重量％。
在一种实施方案中，当本发明的至少一种结构化用聚合物包含具有以下分子式的尿素尿烷时：
R-O-CO-NH-R′-NH-CO-NH-R”-NH-CO-NH-R′-NH-CO-OR
那么，R表示CnH2n+1，其中，n表示大于22，例如23-120，进一步例如23-68的整数，或CmH2m+1(OCpH2p)r-，其中，m表示大于18，例如19-120，进一步例如23-68的整数，p表示2-4的整数，r表示1-10的整数，
R’表示：
或-(CH2)6-
并且R”表示：-CH2-CH2-，-(CH2)6-或-(CH2)12-
在本发明的一种实施方案中，所述至少一种结构化用聚合物不是可以BYK410获得的类型的改性脲-尿烷。在本发明的另一种实施方案中，所述至少一种胶凝剂不是可以BYK410获得的类型的改性脲-脲烷。
在本发明的另一种实施方案中，本发明涉及一种结构化的组合物，其包含至少一种用至少一种结构化用聚合物结构化的液体脂肪相，所述结构化用聚合物包含含有至少一种烃基重复单元的聚合物主链，所述烃基重复单元含至少一种杂原子，其中，所述至少一种结构化用聚合物包含至少一种任选官能化的端基脂肪链，其选自烷基和烯基链，如含有至少4个碳原子的烷基和烯基链，进一步例如含有8-120个碳原子的烷基和烯基链，通过至少一种选自酰胺、脲和酯的连接基团键合到所述聚合物主链上，其中，当所述至少一种连接基团选自酯时，所述至少一种端基脂肪链选自支链烷基。所述至少一种结构化用聚合物还可以包含至少一种任选官能化的侧基脂肪链，其选自烷基和烯基链，如含有至少4个碳原子的烷基和烯基链，进一步例如含有8-120个碳原子的烷基和烯基链，通过至少一种选自酰胺、脲和酯的连接基团键合到所述聚合物主链上的任何碳原子或杂原子，其中，当所述至少一种连接基团选自酯时，所述至少一种端基脂肪链选自支链烷基。所述至少一种结构化用聚合物可以同时包含在本段上文定义的至少一种侧基脂肪链和至少一种端基脂肪链。
另外，本发明的一种实施方案涉及一种皮肤、唇部或角质化纤维的护理、治疗或化妆组合物，其包含一种结构化的组合物，该组合物含有至少一种用至少一种结构化用聚合物结构化的液体脂肪相和至少一种用于使所述液体脂肪相凝胶化的胶凝剂，所述结构化用聚合物含有一种聚合物主链，该主链含有至少一种含至少一种杂原子的烃基重复单元。
另外，本发明的一种实施方案涉及一种皮肤、唇部或角质化纤维护理或化妆组合物，其包含一种结构化的组合物，该组合物含有至少一种用至少一种结构化用聚合物结构化的液体脂肪相、至少一种用于使所述液体脂肪相凝胶化的胶凝剂和至少一种着色剂，所述结构化用聚合物含有一种聚合物主链，该主链含有至少一种含至少一种杂原子的烃基重复单元。
另外，本发明的一种实施方案涉及一种用于角质化物质的护理和/或治疗和/或化妆组合物，其包含一种含有至少一种液体脂肪相的组合物，其包含(i)至少一种含有一种聚合物主链的结构化用聚合物，所述主链含有至少一种含至少一种杂原子的烃基重复单元；和(ii)至少一种胶凝剂，其中，所述至少一种胶凝剂不是stearalkonium锂蒙脱石。
本发明的另一种实施方案涉及一种睫毛油、眼线膏、粉底、口红、胭脂、卸装制品、身体化妆制品、眼影、擦脸粉、遮盖制品、香波、调理剂、防晒制品或唇部、皮肤或头发的护理制品，其包含一种在所述睫毛油、眼线膏、粉底、口红、胭脂、卸装制品、身体化妆制品、眼影、擦脸粉、掩盖制品、香波、调理剂、防晒制品或唇部、皮肤或头发的护理制品中含有至少一种液体脂肪相的组合物，其包含：
(i)至少一种结构化用聚合物，它含有：
一种聚合物主链，含有至少一种含至少一种杂原子的烃基重复单元；和
(ii)至少一种胶凝剂。
本发明的另一种实施方案中涉及一种除臭产品或用于皮肤或身体的护理制品，其含有一种在所述制品中包含至少一种液体脂肪相的无水组合物，其包含：
(i)至少一种结构化用聚合物，它含有：
一种聚合物主链，含有至少一种含至少一种杂原子的烃基重复单元；和
(ii)至少一种胶凝剂。
本发明的另一种实施方案涉及一种唇部用组合物，其含有一种在所述制品中包含至少一种液体脂肪相的无水组合物，其包含：
(i)至少一种结构化用聚合物，它含有：
一种聚合物主链，含有至少一种含至少一种杂原子的烃基重复单元；和
(ii)至少一种胶凝剂。
本发明的另一种实施方案涉及一种条形的口红组合物，其包含至少一种连续液体脂肪相、至少一种用于所述脂肪相的胶凝剂和至少一种非蜡结构化用聚合物，该聚合物的重均分子量小于100,000，所述连续液体脂肪相、所述至少一种用于脂肪相的胶凝剂和所述至少一种非蜡结构化用聚合物存在于所述口红组合物中。
本发明的另一种实施方案涉及一种护理、化妆或治疗角质化物质的方法，其包括向角质化物质上涂抹一种包含至少一种液体脂肪相的无水组合物，其包括：
(i)至少一种结构化用聚合物，它含有：
一种聚合物主链，含有至少一种含至少一种杂原子的烃基重复单元；和
(ii)至少一种胶凝剂，其中，所述至少一种胶凝剂不是stearalkonium锂蒙脱石。
本发明的另一种实施方案涉及一种护理、化妆或治疗角质化纤维、唇部或皮肤的方法，其包括向角质化纤维、唇部或皮肤涂抹一种含有至少一种液体脂肪相的组合物，该组合物包含：
(i)至少一种结构化用聚合物，它含有：
一种聚合物主链，含有至少一种含至少一种杂原子的烃基重复单元；和
(ii)至少一种胶凝剂。
本发明的另一种实施方案涉及一种提供在选自唇部、皮肤和角质化纤维的角质化物质上具有至少一种选自不渗出、亮泽、和舒适的附着物性质的无水组合物的方法，其包括在所述组合物中包含至少一种液体脂肪相，其包含：
(i)至少一种结构化用聚合物，它含有：
一种聚合物主链，含有至少一种含至少一种杂原子的烃基重复单元；和
(ii)至少一种胶凝剂。
本发明的另一种实施方案涉及一种包含至少一种液体脂肪相的无水组合物，其包含：
(i)至少一种结构化用聚合物，它含有：
一种聚合物主链，含有至少一种含至少一种杂原子的烃基重复单元；和
(ii)至少一种胶凝剂，其中，所述至少一种结构化用聚合物或至少一种胶凝剂不是分子式(II)的化合物：
R-O-CO-NH-R′-NH-CO-NH-R”-NH-CO-NH-R′-NH-CO-OR (II)其中，R表示CnH2n+1-或CmH2m+1(OCpH2p)r-，其中，n表示4-22的整数，m表示1-18的整数，p表示2-4的整数，r表示1-10的整数，
R’表示：
或-(CH2)6-
并且R”表示：-CH2-CH2-，-(CH2)6-或-(CH2)12-
本发明的另一种实施方案涉及一种化妆或护理皮肤、唇部角质化纤维的方法，其包括向皮肤、唇部或角质化纤维涂抹一种结构化的组合物，所述组合物含有至少一种用至少一种结构化用聚合物结构化的液体脂肪相和至少一种用于使所述液体脂肪相凝胶化的胶凝剂，所述结构化用聚合物包含一种含有至少一种烃基重复单元的聚合物主链，所述烃基单元含至少一种杂原子。
本发明的另一种实施方案涉及含有至少一种液体脂肪相的无水组合物，其包含：
(i)至少一种结构化用聚合物，它含有：
一种含有至少三种含至少一种杂原子的烃基重复单元的聚合物主链；和
(ii)至少一种胶凝剂，并且例如所述至少三种烃基重复单元可以是相同的。
本发明的另一种实施方案涉及一种包含至少一种液体脂肪相的组合物，其包含：
(i)至少一种选自具有下式的尿素尿烷的结构化用聚合物：
R-O-CO-NH-R′-NH-CO-NH-R”-NH-CO-NH-R′-NH-CO-OR其中，R表示CnH2n+1-，其中，n表示大于2 2的整数，或CmH2m+1(OCpH2p)r-，其中，m表示大于18的整数，p表示2-4的整数，r表示1-10的整数，
R’表示：
或-(CH2)6-
并且R”表示：-CH2-CH2-，-(CH2)6-或-(CH2)12-；和
(ii)至少一种胶凝剂。
本发明的另一种实施方案涉及一种包含至少一种液体脂肪相的组合物，其包括：
(i)至少一种结构化用聚合物，它含有：
一种含有至少一种含至少一种杂原子的烃基重复单元的聚合物主链，条件是所述至少一种杂原子不是氮；和
(ii)至少一种胶凝剂。
在另一种实施方案中，所述结构化用聚合物具有分子式(II)。
取决于预定的用途如条剂，还可以考虑所述组合物的硬度。例如，组合物的硬度可以用克力(gf)表示。例如，本发明的组合物可以具有20-2000gf，例如20-900gf，进一步例如20-600gf的硬度。
该硬度用两种方法之一测量。第一种硬度测试是根据把一个探针刺入组合物的方法，特别是使用组织结构分析仪(例如购自Rheo的TA-XT2 i.)，装有高25mm、直径8mm的硬质胶圆筒。在5个组合物样品中心，在20℃进行硬度测量。以2毫米/秒的预速度，然后以0.5毫米/秒的速度，最后以2毫米/秒的后速度，把圆筒引入到组合物的每个样品中，总位移为1毫米。记录的硬度值是所观察的最大峰值。测量误差为±50gf。
第二种硬度测试法是“筒子纱线(Cheese Wire)”法，它包括使用来自Indelco-Chatillon公司的DFGHS 2拉伸试验机以100毫米/分钟的速度移动，切割直径8.1毫米，优选的是12.7毫米的条形组合物并且测量其在20℃的硬度。该方法的硬度值表示为在以上条件下切割所述条所需的剪切力(用克表示)。根据该方法，可以为条形的根据本发明的组合物的硬度为30-300gf，例如30-250gf，进一步例如30-200gf。
本发明的组合物的硬度可以使得该组合物是自支撑的，并且可以容易地分离，以便在角质化物质上形成令人满意的附着。此外，这种硬度赋予本发明的组合物良好的冲击强度，例如，所述组合物可以模塑或浇注成条或盘形。
熟练的技术人员可以基于预计的应用和希望的硬度选择使用上述硬度测试的至少一种来评价组合物。如果由这些硬度测试至少之一在所考虑的预期中获得合格的硬度值，则该组合物在本发明范围内。
很明显，根据本发明的组合物的硬度例如可以使得所述组合物有利地自支撑并且容易分离，以便在皮肤和/或唇部和/或体表生长物(如角质化纤维)上形成满意的附着物。此外，由于具有这样的硬度，本发明的组合物可以具有良好的冲击强度。
根据本发明，条形的组合物可以具有可变形的且柔软的弹性固体的性质，在涂敷时获得显著的弹性柔软性。现有技术的条形组合物没有这种弹性和柔软性性质。两亲型化合物
所述聚合物可以与至少一种两亲型化合物结合，所述两亲型化合物在室温下为液体并且是非挥发性的，其亲水/亲脂平衡值(HLB)小于12，例如1-8，进一步例如1-5。根据本发明，可以使用一种或多种两亲型化合物。这些两亲型化合物的目的是增强含有杂原子的聚合物的结构化性质，以促进所述聚合物的使用并改善沉积所述条或管的能力。但是，没有包含至少一种两亲型化合物也可以获得具有良好机械和/或热性能的条。
可以用在本发明的组合物中的至少一种两亲型化合物例如可以包含一个连接到极性部分的亲脂部分，该亲脂部分包含含有至少8个碳原子，例如18-32个碳原子或18-28个碳原子的碳基链。所述至少一种两亲型化合物的极性部分在一种实施方案中可以是选自含有1-12个羟基的醇和多元醇、和含有至少2个氧化烯烃单元并含有0-20个氧化丙烯单元和/或0-20个氧化乙烯单元的聚氧化烯烃的化合物的残基。例如，所述至少一种两亲型化合物可以是选自甘油的、脱水山梨糖醇的和甲基葡萄糖的羟基硬脂酸酯、油酸酯和异硬脂酸酯，和来自支链C12-C26脂肪醇如辛基十二烷醇的酯。在这些酯中，也可以使用单酯和单酯与二酯的混合物。
亲脂性胶凝剂和含有杂原子的聚合物各自的含量以及任选的两亲型化合物的含量根据希望的组合物硬度和预计的具体用途进行选择。
聚合物、胶凝剂以及任选的两亲型化合物各自的含量应该使得它们产生可以磨损的条。实际上，例如聚合物的量占组合物总重量的0.5-80％，例如2-60％，进一步例如5-40％。例如，实际上如果存在，两亲型化合物的量占组合物总重量的0.1-35％，例如1-20％，进一步例如1-15％。
所述至少一种胶凝剂和/或至少一种结构化用聚合物与脂肪相有亲合性，特别是与形成所述组合物的液体脂肪相的油之一的化学部分有亲合性，因此形成与所述油的物理键合，如氢键。
在一种实施方案中，胶凝剂不选自二氧化硅、12-羟基硬脂酸甲酯、12-羟基硬脂酸和stearalkonium锂蒙脱石的任一种。液体脂肪相
在一种实施方案中，所述至少一种液体可以包含至少一种油。在一种实施方案中，至少一种油与结构化用聚合物和/或与胶凝剂有亲合性。例如，所述至少一种油可以选自极性油和非极性油，包括烃基液体油并且在室温下为油性液体。在一种实施方案中，本发明的组合物含有至少一种结构化用聚合物和至少一种极性油。例如，本发明的极性油可以加入到非极性油中，非极性油特别地作为极性油的共溶剂。
根据本发明，在至少一种分子式(I)的聚合物的帮助下可以获得所述至少一种液体脂肪相的结构化。一般来说，分子式(I)的聚合物可以是多种聚合物的混合物形式，这些混合物还可以含有相当于分子式(I)的化合物的合成产物，其中n＝0，即一种二酯。
所述组合物的液体脂肪相可以含有大于30％，例如大于40％，例如50-100％的液体(多种)油，所述液体油含有一种与含有结构化用聚合物的杂原子单元的基团类似的基团。在一种实施方案中，用聚酰胺型主链结构化的液体脂肪相相对于该液体脂肪相的总重量含有大量的至少一种非极性如烃基油，即大于30％，例如大于40％，例如50-100％。对于本发明的目的，表述“烃基油”是指主要含有碳和氢原子的油；任选的是含有至少一种选自羟基、酯、羧基和醚基的基团。用这样的脂肪相，例如，所述至少一种胶凝剂可以含有胺、酰胺或尿烷基团。
对于用含有部分为硅氧烷基主链的聚合物结构化的液体脂肪相，这种脂肪相相对于所述液体脂肪相的总重量含有大于30％，例如大于40％，例如50-100％的至少一种硅氧烷基液体油。在该实施方案中，所述至少一种胶凝剂可以包含硅氧烷基团。
对于用烃基型的非极性聚合物结构化的液体脂肪相，这种脂肪相相对于液体脂肪相的总量可以含有大于30％，例如大于40重量％，或50-100重量％的至少一种液体非极性油如烃基油。在该实施方案中，所述至少一种胶凝剂可以含有选自直链、支链和环状的烃基基团的烃基如C1-C40基团。
例如，用于本发明中的至少一种极性油可以选自：
-具有高含量的含有甘油的脂肪酸酯的甘油三酯的烃基植物油，其脂肪酸可以具有变化的链长(C4-C24)，这些链可能是选自直链或支链的、饱和或不饱和的链；这些油例如可以选自麦芽油、玉米油、葵花籽油、烛果油、蓖麻油、甜杏仁油、澳大利亚坚果油、杏仁油、豆油、棉籽油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、芝麻油、骨髓油、油菜籽油、颚梨油、榛子油、葡萄籽油、黑醋栗籽油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽油、橄榄油、黑麦油、红花油、石栗油、西番莲油和麝香玫瑰油；或羊脂酸/羊蜡酸的甘油三酯，例如由Stearinries Dubois公司销售的那些或由Dynamit Nobel公司以名称Miglyol 810、812和818销售的那些；
-分子式为R5COOR6的合成油或酯，其中，R5选自含有1-40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基，R6例如选自含有1-40个碳原子的烃基链，条件是R5+R6≥10，例如Purcellin油(十六醇十八醇的辛酸酯)、异壬酸异壬酯、苯甲酸C12-C15烷基脂、肉蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己基酯、异硬脂酸异硬脂酰酯和烷基或多烷基的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯；羟基化的酯，例如乳酸异硬脂酰酯或苹果酸二异硬脂酰酯；和季戊四醇的酯类；
-含有10-40个碳原子的合成醚类；
-C8-C26脂肪醇，例如油醇；和
-C8-C26脂肪酸如油酸、亚麻酸或亚油酸。
根据本发明的至少一种非极性油选自例如在室温下为液体的挥发性和非挥发性、直链和环状聚二甲基硅氧烷(PDMSs)的硅油；包含作为硅氧烷链的侧基和/或端基的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，这些烷基或烷氧基每种含有2-24个碳原子；苯基硅氧烷如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯；选自直链和支链的，挥发性和非挥发性的具有合成和矿物来源的烃，如挥发性液体链烷烃(如异链烷烃和异十二烷)或非挥发性液体链烷烃及其衍生物、液体矿脂、液体羊毛脂、聚癸烯、氢化的聚异丁烯如Parleam和角鲨烷；和它们的混合物。结构化的油，例如用分子式(I)的聚酰胺或聚胺酯或聚脲或聚脲聚氨酯结构化的油，在一种实施方案中可以是非极性的油，如选自具有矿物和合成来源的烃油的油或混合物，选自烃例如Parleam油、包括异十二烷的异链烷烃、和角鲨烷及其混合物的烷烃。
结构化的油，例如用分子式(1)聚酰胺或聚胺酯或聚脲或聚脲聚氨酯结构化的油，在一种实施方案中可以是非极性的油，例如选自具有矿物和合成来源的烃油的油或混合物，选自烃如氢化聚丁烯的烷烃，例如购自Nippon Oil Fats的Perleam、包括异十二烷异链烷烃，和角鲨烷，和它们的混合物。这些油在一种实施方案中可以与至少一种苯基硅油组合。
在一种实施方案中，所述液体脂肪相含有至少一种选自例如具有矿物、植物和合成来源的烃基油、合成的酯或醚、硅油和它们的混合物的非挥发性油。
实际上，例如液体脂肪相的总量相对于所述组合物的总重量为1-99重量％，例如5-99％，5-95.5％，10-80％或20-75％。
为了本发明的目的，表述“挥发性溶剂或油”是指在室温和大气压下与皮肤或唇部接触时能在不到1小时之内蒸发的任何非水介质。本发明的(多种)挥发性溶剂是有机溶剂，例如在室温下为液体的挥发性化妆品油，具有非零的蒸气压，在室温和大气压下的蒸气压为10-2-300mmHg(1.33-40000Pa)，例如大于0.03mmHg(4Pa)，进一步例如大于0.3mmHg(40Pa)。表述“非挥发性油”是指在室温和大气压下在皮肤或唇部上保持至少若干小时的油，例如蒸气压小于10-2mmHg(1.33Pa)的油。
根据本发明，这些挥发性溶剂可以促进所述组合物在皮肤、唇部或体表生长物如指甲和角质化纤维上的保持能力或长时间粘着性能。所述溶剂可以选自烃基溶剂、任选包含作为硅氧烷链的侧基或端基的烷基或烷氧基的硅氧烷溶剂，和这些溶剂的混合物。
在一种实施方案中，(多种)挥发性油的用量相对于所述组合物的总重量为0-95.5％，例如2-75％，或者例如10-45％。本领域技术人员可以根据希望的保持能力或长期粘着性能改变该量。
本发明的组合物的至少一种液体脂肪相还可以包含脂类泡囊的分散体。本发明的组合物例如还可以是流动无水凝胶、硬质无水凝胶、流动简单乳液、流动多重乳液、硬质简单乳液或硬质多重乳液形式的。简单乳液或多重乳液可以包含选自任选含有分散的脂类泡囊的连续相，或任选包含分散的脂类泡囊的脂肪相。在一种实施方案中，所述组合物具有连续油性相或脂肪相并且更具体地是一种例如条或盘形的无水组合物。无水组合物是含水小于10重量％，例如小于5重量％的组合物。胶凝剂
本发明的组合物还含有至少一种亲脂剂，用于使液体脂肪相凝胶化。这种至少一种胶凝剂选自脂溶性和脂分散性的流变试剂，如在室温和大气压下为液体的可溶于或可分散于脂肪相中的试剂。所述至少一种胶凝剂可以选自聚合形式的胶凝剂和无机形式的胶凝剂。在一种实施方案中，所述至少一种胶凝剂可以是无机形式的，其颗粒尺寸产生很少或没有光散射。因此，可以获得半透明，甚至透明的组合物。
在一种实施方案中，所述至少一种胶凝剂不溶于含水相或水中。
可以用于本发明的脂肪相胶凝剂或流变试剂可以选自脂分散性无机颗粒，例如任选改性的粘土和任选改性的二氧化硅，例如它们可以是疏水处理的，以及聚合物胶凝剂如部分或全部交联的具有三维结构的弹性聚有机硅氧烷；每个糖含有1-6个羟基，例如2-4个羟基的用饱和或不饱和烷基链取代的半乳糖甘露聚糖；由烯键式单体聚合或共聚获得的聚合物或共聚物，其包含一种或多种烯键，优选的是共轭键(或二烯)；硅橡胶；乙基纤维素如由Dow Chemical以名称Ethocel销售的产品；和它们的混合物。
作为可以使用的改性粘土，可以提及的是用具有C10-C22脂肪酸的氯化铵改性的锂蒙脱石，如用二硬脂酰基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石，也称为quatermium-18蒙脱石，如由Rheox公司以名称Bentone34销售或制造的产品、由Southern Clay公司销售或制造的ClaytoneXL、Claytohe 34和Claytone 40，以名称quaternium-18苯甲烃铵蒙脱石被公知并由Southern Clay公司以名称Claytone HT、ClaytoneGR和Claytone PS销售或制造的改性粘土；用硬酯酰基二甲基苯甲酰基氯化铵改性的粘土，称为硬酯酰甲烃胺(Steralkonium)蒙脱石，如由Southern Clay公司以名称Claytone APA和Claytone AF销售或制造的产品，和由Rheox公司销售或制造的Baragel 24。
作为可以用于本发明的聚有机硅氧烷，可以提及在专利申请EP-A-0,295,886中所述的交联弹性聚有机硅氧烷，其内容引入本文作为参考。根据该申请，它们可以在铂型催化剂存在下通过以下物质的加成反应和交联获得：
-(a)在每个分子中含有至少两个C2-C6低级烯基的聚有机硅氧烷；和
-(b)每个分子中含有至少两个连接到硅原子上的氢原子的聚有机硅氧烷。也可以使用在美国专利5,266,321中所述的聚有机硅氧烷，其内容引入本文作为参考。根据该专利，它们特别选自：
-i)含有R2SiO和RSiO1.5单元和任选的R3SiO0.5和/或SiO2单元的聚有机硅氧烷，其中，基团R相互无关地选自氢；烷基如甲基、乙基或丙基；芳基如苯基或甲苯基，不饱和脂肪族基团如乙烯基，单元R2SiO与RSiO1.5的重量比为1/1-30/1；
-ii)可以在硅油中溶解和溶胀的聚有机硅氧烷，其通过一种聚有机氢硅氧烷(1)的加成和含有不饱和脂肪族基团的聚有机硅氧烷(2)的加成获得，使得在(1)和(2)中的氢量或不饱和脂肪族基团的量分别当聚有机硅氧烷不是环状时为1-20摩尔％，当聚有机硅氧烷是环状时为1-50摩尔％。任选地，这些聚有机硅氧烷可以包含1-40个氧化烯基，如氧化丙烯和/或氧化乙烯基团。
作为根据本发明可以使用的聚有机硅氧烷的实例，可以提及由Shin-Etsu以名称KSG6销售或制造的那些、来自Dow-Corning的Trefil E-505C或Trefil E-506C、来自Grant Industries的Gransil(SR-CYC、SR DMF10、SR-DC556)或预先构成的凝胶形式销售的那些(来自Shin-Etsu的KSG15、KSG17、KSG16、KSG18、KSG21，来自General Electric的Gransil SR 5CYC凝胶、Gransil SR DMF10凝胶、Gransil SR DC556凝胶、SF1204和JK 113。也可以使用这些商品的混合物。
作为可以用在本发明中的烷基半乳糖甘露聚糖，可以提及用C1-C6，例如C1-C3烷基链烷基化的瓜耳树胶和角豆树胶，如取代度为2-3，例如约2.5-2.8的乙基或丙基瓜耳胶，如在文献EP-A-708 114所述并且由Aqualon公司以名称N-Hance-AG 200或N-Hance AG 50销售或制造的。
作为由烯键式单体的聚合或共聚所得的聚合物或共聚物，可以利用乙烯基、丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物，它们可以是嵌段共聚物，如二嵌段或三嵌段共聚物，甚至多嵌段共聚物或者starburst或自由基共聚物。所述至少一种烯键式胶凝剂例如可以包含苯乙烯嵌段(S)、烷基苯乙烯嵌段(AS)、乙烯/丁烯嵌段(EB)、乙烯/丙烯嵌段(EP)、丁二烯嵌段(B)、异戊二烯嵌段(I)、丙烯酸酯嵌段(A)、甲基丙烯酸酯嵌段(MA)或这些嵌段的组合。
在一种实施方案中，使用含有至少一种苯乙烯嵌段的共聚物作为胶凝剂或烯键式流变试剂。可以使用三嵌段共聚物并且特别是聚苯乙烯/聚异戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯型的三嵌段，如由BASF以名称“Luvitol HSB”销售或制造的那些和聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)型的那些或者聚苯乙烯/共聚(乙烯/丁烯)型的那些，如由Shell ChemicalCo.以商标名称“Kraton”制造或销售的那些或由Penreco制造或销售的Gelled Permethyl 99A。也可以使用苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物。
作为可以在本发明的组合物中使用的烯键式流变试剂，例如可以提及Kraton G1650(SEBS)、Kraton G1651(SEBS)、KratonG1652(SEBS)、Kraton G1657X(SEBS)、Kraton G1701X(SEP)、KratonG1702X(SEP)、Kraton G1726X(SEB)、Kraton G1750X(EP)multiarm、Kraton G1765X(EP)multiarm、Kraton D-1101(SBS)、Kraton D-1102(SBS)、Kraton D-1107(SIS)、Gelled Permethyl 99A-750、Gelled Permethyl 99A-753-58(starburst嵌段聚合物和三嵌段聚合物的混合物)、Gelled Permethyl 99A-753-59(starburst嵌段聚合物和三嵌段聚合物的混合物)、来自Penreco的Versagel 5970和Versagel 5960(starburst聚合物和三元嵌段聚合物在异十二烷中的混合物)、和来自Lubrizol的OS 129880、OS 129881和OS 84383(苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物)。
作为可以在本发明中使用的其它流变试剂，可以提及硅橡胶。硅橡胶对应于下式：其中：
R7、R8、R11和R12是相同或不同的，并且每一种选自含有1-6个碳原子的烷基，
R9和R10是相同或不同的，并且每一种选自含有1-6个碳原子烷基和芳基，
X选自含有1-6个碳原子的烷基、羟基和乙烯基，
选择n和p，以便获得粘度大于100,000mpa·s，例如大于500,000mPa·s的硅橡胶。
一般来说，n和p的每一种可以取0-5,000，如0-3,000的值。
在可以根据本发明使用的硅橡胶中，可以提及：
--取代基R7-R12和X表示甲基，p＝0且n＝2,700，如GeneralElectric公司以名称SE30销售或制造的产品，
--取代基R7-R12和X表示甲基，p＝0且n＝2,300，如由Wacker公司以名称AK 500,000销售或制造的产品，
--取代基R7-R12表示甲基，取代基X表示羟基，p＝0且n＝2,700，为在环五硅氧烷中的13％溶液形式，如由Dow Corning公司以名称Q2-1401销售或制造的产品，
--取代基R7-R12表示甲基，取代基X表示羟基，p＝0且n＝2,700，为在聚二甲基硅氧烷中的13％溶液形式，如由Dow Corning公司以名称Q2-1403销售或制造的产品，
--取代基R7、R8、R11、R12和X表示甲基，并且取代基R9和R10表示芳基，使得硅橡胶的分子量约为600,000，例如由Rhne-Poulenc(Rhodia Chimie)公司以名称761销售或制造的产品。
作为可以用在本发明中的其它胶凝剂或流变试剂，可以提及二氧化硅如热解法二氧化硅。热解法二氧化硅的颗粒尺寸可以是纳米-微米级的，例如约5-200纳米。
热解法二氧化硅可以通过挥发性硅化合物在氢氧焰中的高温水解获得，产生细微的二氧化硅。这种方法使得可以获得亲水二氧化硅，在其表面处含有大量硅醇基团。这样的亲水二氧化硅由Dequssa公司以名称“Aerosil 130”、“Aerosil 200”、“Aerosil 255”、“Aerosil 300”和“Aerosil 380”，和由Cabot公司以名称“CAB-O-SIL HS-5”、“CAB-O-SIL EH-5”、“CAB-O-SIL LM-130”、“CAB-O-SIL MS-55”和“CAB-O-SIL M-5”制造或销售。
因此可以通过化学反应化学改性亲水二氧化硅的表面，使硅醇基团数量减少。例如，可以用疏水基团取代硅醇基团，然后获得疏水的二氧化硅。疏水基团可以是：
-三甲基甲硅烷氧基，它可以特别地通过在六甲基二硅氮烷存在下处理热解法二氧化硅而获得。根据CTFA(第6版，1995)，这样处理的二氧化硅称为“二氧化硅甲硅烷基化物”。它们例如由Degussa公司以参考符号“Aerosil R812”和Cabot公司以参考符号“CAB-O-SIL TS-530”销售或制造；
-二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团，其特别地通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理热解法二氧化硅而获得。根据CTFA(第6版，1995)，这样处理的二氧化硅称为“二氧化硅二甲基甲硅烷基化物”。它们例如由Degussa公司以参考符号“AerosilR972”和“Aerosil R974”，和Cabot公司以参考符号“CAB-O-SIL TS-610”和“CAB-O-SIL TS-720”销售或制造；
-由热解法二氧化硅与硅烷醇盐或硅氧烷反应衍生的基团。这些处理的二氧化硅例如是由Degussa公司以参考符号“Aerosil R805”销售或制造的产品。
根据本发明，疏水的二氧化硅如热解法二氧化硅可以用作亲脂性胶凝剂或流变试剂。热解法二氧化硅的使用在没有不透明颗粒如蜡、填料和颜料(包括珍珠母)时使得可以获得半透明，甚至透明的组合物，特别是不渗出的条形。
所述至少一种脂溶性流变试剂可以限制组合物的渗出并且可以提高其稳定性，同时保存组合物的亮泽外观，这在用蜡时是不可能的，例如在化妆品和皮肤学中常用的那些。相对于组合物的总重量，这些胶凝剂例如可以按0.05-35％的浓度使用，例如0.5-20％或1-10％。附加添加剂
本发明的组合物还可以包含在所考虑领域中常用的任何添加剂，特别地选自抗氧化剂、香精油、防腐剂、香料、蜡、填料、在室温下为膏状或粘性的产品、中和剂、脂溶性聚合物和可以分散在介质中的聚合物、化妆和皮肤活性剂如润肤剂、补湿剂、维生素、必需脂肪酸、遮光剂、分散剂如聚(2-羟基硬脂酸)，和它们的混合物。这些添加剂在组合物中的比例为组合物总重量的0-20％(如0.01-20％)，进一步例如0.1-10％(如果存在)。
作为添加剂，本发明的组合物还可以包含含水的水相，其任选地用水相增稠剂或胶凝剂增稠或凝胶化和/或含有可溶于水的成分。相对于组合物的总重量，水量可以为0.01-50％，例如0.5-30％。
不用说，本领域技术人员将细心选择任选的附加添加剂和/或其用量，使得预期的添加不会或基本不会对根据本发明的组合物的有益性质产生不利影响。
根据本发明的组合物可以是用于角质化物质如皮肤、嘴唇和/或体表生长物的染色或不染色的皮肤用组合物或护理组合物形式的、防晒组合物或身体卫生组合物形式的，特别是条形的除臭剂产品或卸装产品形式的。它尤其可以用作皮肤、体表生长物或嘴唇的护理基底(护唇膏，用于针对冷和/或日光和/或风防护嘴唇，或者用于皮肤、指甲或头发的护理霜)。如本文所限定的，除臭剂产品是个人卫生制品并且不涉及角质化物质包括角质化纤维的护理、化妆或治疗。
本发明的组合物还可以是用于皮肤的有色化妆制品形式的，特别是粉底，任选地具有护理或治疗性质、胭脂、擦脸粉、眼影、遮盖化妆品、眼线膏、用于身体的化妆制品；用于嘴唇的化妆品如口红，任选具有护理或治疗性质；用于体表生长物如指甲或睫毛的化妆品，特别是睫毛膏饼形式的，或者用于眉毛和头发的化妆品，尤其是笔形的。
不用说，本发明的组合物应该是美容化妆或皮肤方面可以接受的，即它应该含有无毒的生理上可接受的介质，并且应该能够涂抹到人类的皮肤、体表生长物或嘴唇上。为了本发明的目的，表述“化妆品可接受的”是指具有令人愉悦的外观、气味、感觉和味道的组合物。
所述组合物有益地含有至少一种化妆活性剂和/或至少一种皮肤活性剂，即对皮肤、唇部或体表生长物具有有益作用的试剂和/或含有至少一种着色剂。着色剂
根据本发明的着色剂可以选自在化妆品和皮肤用组合物中常用的亲脂性染料、亲水性染料、颜料和珠光颜料(即珍珠母)，以及它们的混合物。着色剂的一般比例相对于组合物的总重量为0.01-50％，例如0.5-40％，进一步例如5-30％(如果其存在)。在组合物为游离粉或压实粉的情况下，不溶于介质中的固体颗粒形式的着色剂(珍珠母和/或颜料)的量相对于组合物的总重量，最高可以为90％。
脂溶性染料例如是苏丹红(Sudan red)、D&C红17号、D&C绿6号、β-胡萝卜素、豆油、苏丹棕(Sudan brown)、D&C黄11号、D&C紫2号、D&C橙5号、喹啉黄或胭脂红。它们可以占组合物重量的0.1-20％，例如0.1-6％(如果存在)。水溶性染料例如是甜菜根汁或亚甲蓝，并且可以占组合物总重量的最多6％。
颜料可以是白色或有色的、无机和/或有机的、包敷或未包敷的。可以提及的无机颜料是二氧化钛，任选的是表面处理的、氧化锆、氧化锌或氧化铈、以及氧化铁、氧化铬、锰紫、群青蓝、氢氧化铬和铁蓝。可提及的有机颜料是炭黑、D&C型颜料、基于胭脂红或基于钡、锶、钙或铝的色淀型颜料。相对于组合物的总重量，如果存在，所述颜料可以占0.1-50％，例如0.5-40％，进一步例如2％-30％。
珠光颜料可选自诸如涂敷了钛或氧氯化铋的云母的白色珠光颜料；诸如含有氧化铁的钛云母的彩色珠光颜料，特别是含有铁蓝或氧化铬的钛云母、含有上述类型有机颜料的钛云母，以及基于氯氧化铋的珠光颜料。如果存在，它们例如可以占组合物总重量的0.1％-20％，进一步例如0.1％-15％。
在一种实施方案中，着色剂是颜料(珠光颜料或不是)蜡
所述组合物可以任选地含有一种或多种蜡，以改进条形的结构化，尽管在没有蜡的情况下可以获得这种硬化的形式。为了本发明的目的，蜡是在室温下(25℃)和大气压(760mmHg即101kPa)下为固体的亲脂性脂肪化合物，它进行可逆的固/液状态变化，熔点大于40℃，进一步例如大于55℃并且最高达200℃，在固态具有各向异性的晶体组织。晶体的尺寸使得晶体衍射和/或散射光，赋予组合物混浊、多少不透明的外观。通过使蜡达到其熔点，可以使其与油混溶并形成微观均匀的混合物，但是在使混合物的温度返回到室温时，获得蜡在混合物的油中的重结晶。正是在混合物中的这种重结晶是混合物光泽降低的原因。因此，所述组合物有益的是含有很少或不含蜡，特别是小于5％的蜡。
对于本发明的目的，所述蜡是在化妆品和皮肤学中一般使用的那些；例如它们是具有天然来源的，如蜂蜡、巴西棕榈蜡、坎台里蜡、小冠巴西棕蜡、日本蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛蜡、矿质蜡(褐煤蜡)、地蜡和氢化油如氢化加州希蒙得木油，以及具有合成来源的蜡如由乙烯聚合产生的聚乙烯蜡、由Fischer-Tropsch合成获得的蜡、脂肪酸酯和在40℃，例如高于55℃为固体的甘油酯、硅氧烷蜡如在40℃，例如高于55℃为固体烷基和烷氧基-聚(二)甲基硅氧烷和/或聚(二)甲基硅氧烷酯。
根据本发明，熔点对应于用5或10℃/分钟的升温速度通过“差式扫描量热法”测量的熔化峰的值。脂溶性或可分散聚合物
除了结构化用聚合物和所述至少一种流变试剂以外，本发明的组合物还可以含有至少一种脂溶性或可分散在介质中的聚合物，该聚合物可以具有成膜性能并且平均分子量例如为500-1,000,000，例如1,000-500,000，并且例如5,000-100,000，进一步例如5,000-20,000。该至少一种脂溶性聚合物可以提高粘度和/或改善薄膜的保持能力。所述至少一种脂溶性聚合物可以具有不大于30℃的软化点。
作为可以用于本发明中的脂溶性聚合物的实例，可以提及：聚烯烃，特别是聚丁烯、聚(甲基)丙烯酸酯、带有直链或支链，饱和或不饱和C1-C8烷基的烷基纤维素如乙基纤维素和丙基纤维素、与脂肪相相容的硅氧烷聚合物、以及乙烯基吡咯烷酮(VP)共聚物、和它们的混合物。
可以使用乙烯基吡咯烷酮共聚物、C2-C30，例如C3-C22烯烃的共聚物以基它们的组合。作为可以用在本发明中的VP共聚物的实例，可以提及：VP/醋酸乙烯酯、VP/甲基丙烯酸乙酯、丁基化聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸、VP/二十碳烯、VP/十六碳烯、VP/三十碳烯、VP/苯乙烯或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
不仅为了粘着能力性能，而且为了薄膜的感觉和稠度性质，可以使用平均分子量为7000-7500的PVP/十六碳烯共聚物或平均分子量为8000-9000的PVP/二十碳烯共聚物。
相对于组合物的总重量，在本发明的组合物中的脂溶性或可分散性聚合物，如果存在，也可以按约0.01-20％的量作为活性材料使用，例如1-10％。膏状脂肪化合物
根据本发明的组合物还可以含有至少一种在室温下为膏状的脂肪化合物。对于本发明的目的，表述“膏状脂肪物质”是指熔点为20-55℃，例如是25-45℃或25-40℃，和/或用Contraves TV或Rhéomat80粘度计装有以60Hz供电时为240min-1或以50Hz供电时为200min-1旋转的心轴，测定在40℃时的粘度为0.1-40Pa·s(1-400泊)，例如是0.5-25Pa·s的脂肪物质。本领域技术人员可以基于其一般知识，从心轴MS-r3和MS-r4中选择测量粘度用的心轴，以便能测量所测试的膏状化合物的粘度。
根据本发明，可以使用至少一种膏状脂肪物质。所述至少一种膏状脂肪物质可以选自烃基化合物，任选的是聚合物型；它们也可以选自硅氧烷化合物和/或含氟化合物；它们还可以是烃基化合物和/或硅氧烷化合物和/或含氟化合物的混合物形式。在不同膏状脂肪物质的混合物的情况下，可以主要使用所述烃基膏状化合物(主要含有氢和碳原子和任选的酯基)。
在可以用于根据本发明的组合物中的膏状化合物中，可以提及羊毛脂和羊毛脂衍生物，例如乙酰基化羊毛脂或氧化丙烯化的羊毛脂或羊毛脂酸异丙酯，其粘度为18-21Pa·s，例如19-20.5Pa·s，和/或熔点为30-55℃，例如30-40℃，以及它们的混合物。也可以使用脂肪酸或脂肪醇的酯，例如含有20-65个碳原子的那些(熔点约20-35℃和/或在40℃时的粘度为0.1-40Pa·s)，例如柠檬酸三异硬脂酰酯或柠檬酸十六酯；arachidyl丙酸酯；聚月桂酸乙烯酯；胆固醇酯，例如具有植物来源的甘油三酸酯如氢化植物油、粘性聚酯如聚(12-羟基硬脂酸)和它们的混合物。可以使用的具有植物来源的甘油三酸酯包括氢化蓖麻油衍生物如来自Rhèox的“Thixinr”。
还可以提及膏状硅氧烷脂肪物质，如聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，其含有含8-24个碳原子的烷基或烷氧基型的侧基，且其熔点为20-55℃，例如20-40℃，例如硬脂酰基聚二甲基硅氧烷，例如Dow Corning公司以DC2503和DC25514的商品名销售的那些，以及它们的混合物。
如果存在，在组合物中的(多种)膏状脂肪物质的比例相对于组合物的总重量为0.1-60重量％，例如1-45重量％，进一步例如2-30重量％。
可以通过已知的方法制造根据本发明的组合物，它们一般用于化妆品或皮肤方面。可以通过包括以下步骤的方法制造所述组合物，把聚合物至少加热到其软化点，向其中加入(多种)胶凝剂、(多种)两亲型化合物、(多种)着色剂和(多种)添加剂，然后把所有的物质混合在一起直至获得清澈透明的溶液。在降低温度后，然后向所得的混合物中加入(多种)挥发性溶剂。所得的均匀混合物然后可以浇注在合适的模具中例如口红模具或直接注入包装品中(特别是盒或盘)。
本发明的另一个方面是条形口红组合物，其含有至少一种用至少一种非蜡结构化用聚合物结构化的连续液体脂肪相和至少一种用于液体脂肪相的胶凝剂，所述聚合物的平均分子量小于100,000，所述液体脂肪相、结构化用聚合物和胶凝剂形成生理可接受的介质，并且即使在没有蜡的情况下，所述胶凝剂和结构化用聚合物可以赋予所述组合物可变形弹性固体的外观，其硬度为30-300gf，例如30-250gf，并且进一步例如30-200gf。所述硬度用上述“筒子纱线”法测量。非蜡聚合物可以是其主链含有包含杂原子的单元的聚合物，如前所定义的，并且进一步可以是含有通过酯基连接到主链上的(多种)烷基端基的聚酰胺。
这种条形的口红组合物可以含有选自如前所限定的在室温下为膏状的脂肪化合物、脂溶性聚合物和它们的混合物。
本发明的另一个方面还是用于人体角质化物质，特别是皮肤、唇部和体表生长物的护理、化妆或治疗化妆的方法，其包括向角质化物质涂敷所述组合物，特别是如上所述的所述化妆组合物。
本发明的另一个方面还是在化妆品组合物或用于制造生理可接受组合物中至少一种平均分子量小于100,000，例如小于50,000的聚合物和至少一种用于所述液体脂肪相的胶凝剂的组合，以便获得一种固体组合物，如无蜡的组合物，其不会渗出和/或可以在角质化物质上产生亮泽和/或舒适的附着物，所述聚合物包含a)含有含至少一种杂原子的烃基重复单元的聚合物主链，和b)任选官能化的、含有8-120个碳原子并且连接到这些烃基单元上的任选至少一种侧基脂肪链和/或至少一种端基脂肪链。
本发明的组合物还可以包含水，任选的是用水相增稠剂增稠或用胶凝剂凝胶化和/或含有可溶于水的成分。
在以下实施例中更详细地说明本发明。所述用量按质量百分数给出。
实施例1：口红
相A
Uniclear 100 18％
异壬酸异壬酯 5％
苹果酸二异硬脂酰酯 17％
氢化聚丁烯 4％
相B
疏水二氧化硅(Aerosil R972) 3％
氢化聚丁烯 25％
异壬酸异壬酯 12％
相C
颜料 7％
氢化聚丁烯 9％过程
在熔化的油和蜡的混合物中在100℃溶解Uniclear 100，然后加入颜料和填料。整个混合物使用反絮凝叶轮式混合器(Ràynerie)混合并搅拌1小时30分钟。所得的产物然后浇注到用于条形口红的模具中。
a)二氧化硅凝胶(相B)：在Rayner i搅拌器中在60℃搅拌，通过向由其形成的油性混合物中引入二氧化硅部分，使用电炉制备凝胶：
b)研磨的颜料物质(相C)
把颜料与加热到60℃的油混合；把该混合物在三辊碾压机中研磨3次。
所得的口红条直径为8.1，使用“筒子纱线法”测量的硬度为46±5gf。这些口红被试验人员认为是亮泽并具有良好保持能力的。使用本文所述的试验测试该组合物的稳定性。发现该组合物具有良好的稳定性，因为在室温(25℃)或在37℃或在47℃两个月期间没有渗出。
实施例2：口红
相A
Uniclear 100V 18％
相B
有机皂土38V 3％
苹果酸二异硬脂酰酯 16.3％
异壬酸异壬酯 2.3％
氢化聚丁烯 36.4％
疏水二氧化硅(Aerosil R972) 3％
相C
颜料 7％
异壬酸异壬酯 14％
把二氧化硅放在加热的容器中，然后使用Rayneri搅拌器分散在加热到约60℃的相B的油的混合物中。当所得的凝胶均匀时，向其中加入有机皂土。然后搅拌该混合物直至获得均匀的制剂，相当于相B。通过使用三辊碾压机在氢化聚丁烯中研磨颜料制备相C。
然后把相A与相B一起加热到100℃。当所得的混合物均匀时，加入研磨的物质C并把所得的混合物在磁力搅拌的条件下加热1小时30分钟。然后把该制剂注入条形口红用的模型中。
所得的口红条直径为8.1毫米，硬度为49±5gf。这些口红条在室温下数月或在37℃或在47℃1个月不渗出。它们附着具有良好保持能力并且不迁移的亮泽薄膜。
实施例3
制备包含本发明的组合物的五种透明无水防晒条。下表列出所用的成分。
透明的无水遮光剂(用可溶于油的聚合物)
机译： 如何使用它们以及含有胶凝剂和至少一种至少一种杂聚物的化妆品组合物
机译： 包含至少一种杂聚物和至少一种胶凝剂的化妆品组合物及其使用方法
机译： 包含至少一种杂聚物和至少一种胶凝剂的化妆品组合物及其使用方法
